Question

（14分）某相對分子質量為26的烴A，是一種重要的有機化工原料，以A為原料在不同的反應條件下可以轉化為烴B、烴C。B、C的核磁共振氫譜顯示都只有一種氫，B分子中碳碳鍵的鍵長有兩種。以C為原料通過下列方案可以制備具有光譜高效食品防腐作用的有機物M，M分子的球棍模型如下圖所示。

已知：（I）：烷基苯在高錳酸鉀的作用下，側鏈被氧化成羧基，例如:

(II) 狄爾斯-阿爾德反應：

（1）B無支鏈，能使溴的四氯化碳溶液褪色，則B的結構簡式為            。

（2）1mol B與1mol丙烯在一定條件下發生狄爾斯-阿爾德反應，生成的產物最多消耗        mol Br₂（水溶液）。

（3）C→D的反應類型為              ，M的分子式為            。

       （4）寫出E→F的化學方程式                               。

（5）反應①和②順序能否對換？       （填“能”或“不能”） ；

理由是：                                                       。

（6）請設計合理的方案以醇H為原料合成乙二醛（ ）。

提示：合成過程中無機試劑任選，用合成路線流程圖表示，并注明反應條件，流程圖示例如下：

                                                                              

 

Answer 1

【答案】

（1）  （2分）  （2）3  （2分）（3）加成反應  (1分)  C₉H₁₀O₃    (1分)

（4）（2分）

（5）不能 （1分）    如果對換，酚羥基易被氧化  （2分）

（6）

【解析】相對分子質量為26的烴應該是乙炔，即A是乙炔。M分子中含有苯環，所以C是苯。根據D和氯氣的取代產物可知，C和丙烯方式的是加成反應，因此D的結構簡式為 ；根據信息可知反應①是氧化反應，生成物E的結構簡式為 。

根據M的結構簡式可知M對羥基是苯甲酸乙酯，所以反應②是鹵代烴的水解反應，產物酸

化又生成羧基和酚羥基。醇應是乙醇，和G（對羥基苯甲酸）通過酯化反應生成M。

（1）由于B分子的氫原子完全相同，不帶主鏈，且B的相對分子質量是104，所以B是環辛四

烯。

（2）由于B中含有4mol碳碳雙鍵，分別和2mol溴反應，但同時又生成2mol碳碳雙鍵，因此又消耗1mol溴，所以共消耗3mol溴。

（3）根據M的結構簡式可知，其分子式為C₉H₁₀O₃。

（4）E中含有氯原子和羧基，和氫氧化鈉反應時，羧基消耗1mol，氯原子水解需要1mol，但水解生成的羥基是酚羥基，又需要1mol，所以共需要3mol氫氧化鈉。

（5）由于酚羥基也極易被氧化，所以反應①②不能對換。

（6）要合成乙二醛，就需要乙二醇。而要生成乙二醇，則需要1，2－二溴乙烷的水解反應。而要生成1，2－二溴乙烷，則需要乙烯和溴的加成反應。要生成乙烯，乙醇消去即得到乙烯。