Question

某課題組擬用有機(jī)物A來(lái)合成阿司匹林和M, M是一種防曬劑，結(jié)構(gòu)為：
.合成路線如下：

已知：
I-通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；
II．
根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題
（1）M的分子式是____，其¹H核磁共振譜中顯示有____種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子
（2）寫出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____, H→I兩步反應(yīng)的反應(yīng)類型____、____。
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式____，E→F____
（4）阿司匹林有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的所有同分異構(gòu)體有____種，任寫出其中兩 種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______。
a．苯環(huán)上有3個(gè)取代基
b．屬于酯類，且每摩該物質(zhì)水解能消耗4molNaOH
c．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且每摩該物質(zhì)反應(yīng)能生成4molAg
（5）設(shè)計(jì)用I和(CH₃)₂CHCH₂CH₂OH從I到M的合成路線（無(wú)機(jī)試劑任選，用流程圖表示)。
示例：

Answer 1

（1）M的分子式：C₁₅H₂₀O₃        9
（2）      H→I：加成、消去；
（3）

（4）6

（5）

試題分析：阿斯匹林結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，所以A為甲苯、B為、D為。由信息I可知E為，E相對(duì)分子質(zhì)量為138，F(xiàn)相對(duì)分子質(zhì)量為240，說(shuō)明2分子E在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)生成和2分子水。考察M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知苯環(huán)上有兩個(gè)對(duì)位取代基，所以C為；G為；H為，由信息II可知I為。
（1）M分子式為C₁₅H₂₀O₃，其分子中有9種不同環(huán)境的H。
（2）H→I先加成后消去。
（3）與氫氧化鈉生成、NaCl和水。
（4）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且每摩爾物質(zhì)反應(yīng)生成4molAg說(shuō)明含有兩個(gè)醛基；屬于酯類，且每摩爾物質(zhì)水解消耗4molNaOH，結(jié)合含有兩個(gè)醛基且苯環(huán)上只有3個(gè)取代基可知苯環(huán)上含有兩個(gè)“HCOO-”，另外還剩余1個(gè)C，先考慮兩個(gè)“HCOO-”鄰、間、對(duì)排列，再用甲基取代苯環(huán)上的H，分別得到2種、3種、1種結(jié)構(gòu)，共有6種。
（5）先將中醛基氧化成羧基，再酯化即可。但氧化醛基時(shí)不能選用強(qiáng)氧化劑，避免碳碳雙鍵也被氧化，可選擇銀氨溶液可新制氫氧化銅。