Question

【題目】辛烯醛是重要化工原料，某小組擬用正丁醛制備辛烯醛并探究其結構。

[制備實驗]

已知：①正丁醛的沸點為75.7℃。辛烯醛沸點為177℃，密度為0.848 g·cm－3，不溶于水。

②CH3CH2CH2CHO

（1）在如圖1三頸瓶中加入12.6 mL 2% NaOH溶液，在充分攪拌下，從恒壓滴液漏斗慢慢滴入10 mL正丁醛。最適宜的加熱方式是___________；使用冷凝管的目的是____________。

（2）操作1中使用的主要儀器名稱是___________，有機相從___________（填“上”或“下”）口取出。

（3）判斷有機相已洗滌至中性的操作方法：___________。

（4）操作2的名稱是_____________；固體A的摩爾質量為322 g·mol－1，固體A的化學式為___________。

（5）利用圖2裝置進行“減壓蒸餾”。下列有關說法錯誤的是___________。（填選項）

A 溫度計示數為177℃，指示餾分溫度

B 隨著溫度計液泡高度的提升，所得液體的沸點升高

C 毛細管的作用和沸石相似，防止液體暴沸

D 實驗結束后，應先關閉冷凝水，再關閉真空泵

[性質實驗]

資料顯示：醛類（RCHO）在常溫下能與溴水、酸性高錳酸鉀溶液反應；在加熱條件下能與銀氨溶液、新制氫氧化銅濁液反應。

（6）為了證明辛烯醛含有碳碳雙鍵，設計如下方案，能達到實驗目的的是________。（填選項）

a 取少量溴水，滴加辛烯醛，振蕩，溶液褪色

b 取少量酸性高錳酸鉀溶液，滴加辛烯醛，振蕩，溶液褪色

c 取少量辛烯醛，加入足量的銀氨溶液，水浴加熱充分反應后，冷卻，在上層清液中先滴加稀鹽酸酸化，再滴加溴水，振蕩

d 取少量辛烯醛，加入足量的新制Cu（OH）2濁液，加熱充分反應后，冷卻，在上層清液中先滴加稀鹽酸酸化，再滴加溴水，振蕩

Answer 1

【答案】水浴加熱 冷凝回流正丁醛，提高原料利用率 分液漏斗 上 取最后一次洗滌液，測得其pH約等于7 過濾 Na2SO4·10H2O A、D c、d

【解析】

正丁醛在80℃的NaOH溶液中反應生成辛烯醛，完全反應后利用分液操作獲得上層有機層，并用Na2SO4洗滌除去有機層的水，過濾除去結晶水合物后，再減壓蒸餾獲得產品；根據蒸餾操作和碳碳雙鍵與醛基的性質差異分析解題。

(1)由反應器溫度知，選擇水浴加熱方式合適；由于正丁醛沸點較低，使用冷凝管可回流原料，提高原料利用率；

(2)辛烯醛難溶于水，說明反應后產品與水溶液分層，采用分液操作，使用分液漏斗，產品密度比水小，則有機層在上層，應從上口倒出；

(3)判斷有機相已洗滌至中性的操作方法是取最后一次洗滌液，測得其pH約等于7；

(4)硫酸鈉吸收有機物中的水生成結晶水合物，生成的晶體通過過濾可獲得，已知固體A的摩爾質量為322 g·mol－1，設固體A的化學式為Na2SO4·xH2O，142+18x=322，解得：x=10；

(5)A．圖2采用減壓蒸餾，溫度計示數為60~70℃，故A錯誤；

B．溫度計液泡低于支管口，收集餾分的沸點比溫度計的示數低，隨著溫度計液泡高度的提升，收集餾分的沸點升高，故B正確；

C．在減壓蒸餾中，在克氏蒸餾頭中裝入毛細管，通過控制螺旋夾來調節空氣的流量，使極少空氣進入液體，冒出連續的微小氣泡，起到防止暴沸的作用，與沸石作用相似，故C正確；

D．實驗結束后，裝置內有少量蒸氣，應繼續通入冷凝水冷凝蒸氣，不能先關閉冷凝水，故D錯誤；

故答案為AD。

(6)依題意，碳碳雙鍵、醛都能與酸性高錳酸鉀溶液和溴水反應，檢驗碳碳雙鍵之前必須除去醛基干擾，故方案c、d能達到實驗目的。