Question

【題目】按要求填空：

I.（1）AlCl3的水溶液pH______7（填＞、=、＜＝，其原因為______________（用離子方程式表示），將其溶液加熱蒸干并灼燒最終得到物質是_____________________（填化學式）。

（2）常溫下，Cr(OH)3的溶度積Ksp=c(Cr3+)·c3(OH)=1032，要使c(Cr3+)降至105mol/L，溶液的pH應調至___。

（3）物質的量濃度相同的三種溶液：①(NH4)2SO4 ②氨水 ③NH4HSO4，c(NH4+)大小順序正確的是______。（用序號表示）

（4）常溫下兩種溶液：a．pH=4 NH4Cl b．pH=4鹽酸溶液，其中水電離出C（H+）之比為______。

II．室溫下，某一元弱酸HA的電離常數K＝1.6×10－6。 向20.00 mL 濃度約為0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1000 mol·L－1 的標準NaOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。請回答下列有關問題：

（1）a、b、c、d四點中水的電離程度最大的是________點，滴定過程中宜選用________作指示劑，滴定終點在___(填“c點以上”或“c點以下”)。

（2）滴定過程中部分操作如下，下列各操作使測量結果偏高的是___________（填字母序號）。

A．滴定前堿式滴定管未用標準NaOH溶液潤洗

B．用蒸餾水洗凈錐形瓶后，立即裝入HA溶液后進行滴定

C．滴定過程中，溶液出現變色后，立即停止滴定

D．滴定結束后，仰視液面，讀取NaOH溶液體積

（3）若重復三次滴定實驗的數據如下表所示，計算滴定所測HA溶液的物質的量濃度為_______mol/L。（保留4位有效數字）

實驗序號	NaOH溶液體積/mL	待測HA溶液體積/mL
1	21.01	20.00
2	20.99	20.00
3	21.60	20.00

Answer 1

【答案】< Al3++3H2O Al(OH)3+3H+ Al2O3 5 ①>③>② 106:1 c 酚酞 c點以上 A D 0.1050

【解析】

I.（1）氯化鋁為強酸弱堿鹽，水解呈酸性，加熱促進水解生成氫氧化鋁和鹽酸，鹽酸易揮發，據此判斷；

（2）根據Ksp=c(Cr3+)·c3(OH－)計算；

（3）水解和電離程度都很小，依據其它離子對銨根離子水解是否有影響分析；

（4）NH4Cl溶液中H+全部來自水的電離，鹽酸中，HCl電離出H+，抑制水的電離，鹽酸中的c(H+)水與溶液中的c(OH-)相等，據此解答；

II．（1）a點是HA溶液，b點是HA和少量NaA的混合溶液，c點是NaA和少量HA的混合溶液，d點是NaA和NaOH的混合溶液，酸、堿均能抑制水的電離，NaA水解促進水的電離。由于酸堿恰好完全反應時溶液顯堿性，據此判斷指示劑以及滴定終點在圖像中的位置。

（2）根據c(待測)=c(標準)·V（標準）/V（待測）分析；

（3）根據數據的有效性舍去第3組數據，利用1、2組計算消耗標準液體積的平均值，利用反應方程式HA+NaOH＝NaA+H2O計算。

I.（1）氯化鋁水解生成氫氧化鋁和鹽酸，溶液呈酸性，常溫時pH＜7，水解方程式為Al3++3H2OAl(OH)3+3H+。水解吸熱，將氯化鋁溶液加熱蒸干，促進氯化鋁水解，平衡向右移動，鹽酸揮發，得到氫氧化鋁固體，灼燒得到氧化鋁；

（2）當c(Cr3+)=10-5mol/L時，Ksp=c(Cr3+)·c3(OH－)則溶液的c(OH－)=mol/L=10-9 mol/L，則氫離子濃度是10-5mol/L，pH=5，即要使c(Cr3+)降至10-5mol/L，溶液的pH應調至5；

（3）(NH4)2SO4溶液中銨根離子濃度最大，硫酸根離子不影響銨根離子的水解，氨水中一水合氨電離程度很小，銨根離子濃度最小，硫酸氫銨中，氫離子對銨根離子的水解起到抑制作用，所以三種溶液中，銨根離子的濃度大小順序是：①＞③＞②；

（4）pH=4的NH4Cl溶液中銨根水解，由水電離出的c（H+）=10-4mol/L，鹽酸抑制水的電離，pH=4的鹽酸溶液中由水電離出的c（H+）=10-10mol/L，二者比值為10-4mol/L：10-10mol/L=106：1；

II．（1）a點是HA溶液，b點是HA和少量NaA的混合溶液，c點是NaA和少量HA的混合溶液，d點是NaA和NaOH的混合溶液，酸、堿均能抑制水的電離，NaA水解促進水的電離，所以c點溶液中水的電離程度最大。由于酸堿恰好完全反應時溶液顯堿性，故應該選擇在堿性范圍內變色的指示劑酚酞。根據圖像可知滴定終點應在c點以上；

（2）A．堿式滴定管未用標準NaOH溶液潤洗就直接注入標準溶液，標準液的濃度偏小，造成V（標準）偏大，根據c(待測)=c(標準)·V（標準）/V（待測）可以知道測定c(HA)偏大，故A正確；

B．用蒸餾水洗凈錐形瓶后，立即裝入HA溶液后進行滴定，被滴定的HA溶質的量不變，對結果沒有影響，故B錯誤；

C．滴定過程中，溶液出現變色后，立即停止滴定，相當于標準液的體積偏小，根c(待測)=c(標準)·V（標準）/V（待測）可以知道測定c(HA)偏小，故C錯誤；

D．滴定結束后，仰視液面，讀取NaOH溶液體積，造成V（標準）偏大，根據c(待測)=c(標準)·V（標準）/V（待測）可以知道測定c(HA)偏大，故D正確。

故答案為AD；

（3）根據數據的有效性舍去第3組數據，則1、2組平均消耗V(NaOH)=（21.01+.99）mL÷2=21.00mL，根據反應方程式HA+NaOH=NaA+H2O可知0.021L×0.1000mol/L=0.02L×c(HA)，解得c(HA)=0.1050mol/L。