Question

【題目】磷酸氯喹是一種古老的抗瘧疾和治療阿米巴病藥物種和物，也是一種治療自身免疫性疾病的藥物。2020年2月19日在《新型冠狀病毒肺炎診療方案(試行第六版)》里面提出新增口服磷酸氯喳作為抗新冠病毒感染治療用藥。其中間體H的一種合成路線如下：

已知：A為半纖維素的一種，屬于多糖，B為戊糖， B、C中均含有醛基；C中含有五元環狀結構且含一種與D相同的官能團；C中不含碳碳三鍵。

(1)D中所含官能團的名稱是______。

(2)①的反應試劑和條件是________。

(3)碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳，寫出B的結構簡式，用星號 (*)標出B中的手性碳原子______。

(4)C的結構簡式為_______。

(5)⑤的反應類型是________，⑥的化學方程式為________。

(6)化合物W是E的同分異構體，W能發生水解反應，符合題意的W有_____種(不含立體結構)，核磁共振氫譜只有兩組峰的結構簡式是________。

(7)設計以(環氧丙烷)為原料制備的合成路線(無機試劑任用)______。

Answer 1

【答案】醚鍵 H2O/H+，加熱 取代反應 +NH(C2H5)2→+HCl 9 HCOOC(CH3)3 或

【解析】

A分子式是(C5H8O4)n，為半纖維素的一種，在酸性條件下，在加熱時發生水解反應產生B為戊糖，且含有醛基，則B結構簡式為CH2OH(CHOH)3CHO，B在一定條件下反應產生C5H4O2，根據B、C分子式的不同，可知C分子比B少3個H2O的組成，且含有醛基，含有五元環狀結構，且C中不含碳碳三鍵，說明B變為C發生了消去反應，則C結構簡式為；C與H2在Cu存在和加熱204～210℃時，反應產生D：，D在一定條件下反應產生E：，E與HCl發生取代反應產生F：，與NH(C2H5)2發生取代反應產生G：，G與H2先發生加成反應，然后再與NH3發生取代反應產生H：。

根據上述分析可知B是CH2OH(CHOH)3CHO，C是，F是，G是。

(1)D結構簡式是，含有的官能團為醚鍵；

(2)A是一種半纖維素，在酸作催化劑條件下加熱，發生水解反應產生戊糖B：CH2OH(CHOH)3CHO，所以①的反應試劑和條件是H2O/H+，加熱；

(3) B結構簡式是：CH2OH(CHOH)3CHO，根據手性碳原子的含義，用星號 (*)標出B中的手性碳原子為：；

(4)C的結構簡式為；

(5)E是，與HCl在一定條件下發生取代反應產生F：，所以⑤的反應類型是取代反應；F是，與NH(C2H5)2在一定條件下發生取代反應產生G: ，所以⑥的化學方程式為+NH(C2H5)2→+HCl；

(6)E是，化合物W是E的同分異構體，W能發生水解反應，說明含有酯基，屬于飽和一元酯，可能是HCOO-C4H9，CH3COOC3H7、CH3CH2COOC2H5、C3H7-COOCH3，由于丙基—C3H7有2種不同結構，丁基—C4H9有四種不同結構，所以HCOO-C4H9有4種結構；CH3COOC3H7、C3H7-COOCH3有2種結構；CH3CH2COOC2H5只有1種結構，因此符合題意的W可能種類數目為4+2+1+2=9種，其中核磁共振氫譜只有兩組峰的結構簡式是HCOOC(CH3)3；

(7)環氧丙烷()在H2/H2O及PdCl2，HCl作用下反應產生，被催化氧化產生，該物質與H2發生加成反應產生，2個分子的與濃硫酸混合加熱，發生酯化反應產生，故由制取的反應流程為：；或為：