Question

【題目】【合肥市2017屆第三次模擬考試】對煙道氣中的SO2進行回收再利用具有較高的社會價值和經濟價值。

Ⅰ．CO還原法

（1）一定條件下，由SO2和CO反應生成S和CO2的能量變化如右圖I所示，每生成16gS(s) ，該反應_______（填“放出”或“吸收”）的熱量為_________。

（2）在絕熱恒容的密閉容器中，進行反應：

2CO(g)+SO2(g) S(s)+2CO2(g)，該反應的平衡常數表達式為_______。對此反應下列說法正確的是__________

A．若混合氣體密度保持不變，則已達平衡狀態

B．反應開始到平衡時，容器內氣體的壓強保持不變

C．達平衡后若再充人一定量CO2，平衡常數保持不變

D．分離出S，正、逆反應速率均保持不變

（3）向2L恒溫恒容密閉容器中通入2molCO和lmolSO2，分別進行a、b、c三組實驗。在不同條件下發生反應：2CO(g)+SO2(g)S(s)+2CO2，反應體系總壓強隨時間的變化曲線如下圖Ⅱ所示，則三組實驗溫度的關系是a ______b ______c （填“> ”、“< ”、或“=”) ；實驗a從反應開始至平衡時，反應速率v(SO2)=____________。

Ⅱ.Na2SO3溶液吸收法

常溫下，用300mL1.0mol·L-1，Na2SO3溶液吸收SO2的過程中，溶液pH隨吸收SO2物質的量的變化曲線如上圖Ⅲ所示。

（4）1.0mol·L-1 Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序為_________

（5）若用等體積、等物質的量濃度的下列溶液分別吸收SO2，則理論上吸收量最多的是____

A．NH3·H2O B．Na2S C．Na2CO3 D．FeCl3

（6）常溫下，H2SO3的二級電離平衡常數Ka2的數值為_________。

Answer 1

【答案】放出 135KJ K=c2(CO2)/[c2(CO2)·c(SO2)] A、D = <

6.25×10-3mol/(L·min) c(Na+)>c(SO32-)>c(OH-)>c(HSO4-)>c(H+) B 10-7.3

【解析】Ⅰ．CO還原法

（1）從圖示可知，反應物能量高生成物能量低，所以該反應為放熱反應，2CO(g)+SO2(g) S(s)+2CO2(g)，反應熱為△H=（409-679）kJ/mol=―270kJ/mol，故生成16gS放出的熱量為16g/32g·mol-1×270kJ/mol=135kJ；（2）2CO(g)+SO2(g) S(s)+2CO2(g)，該反應的平衡常數表達式為 K=c2(CO2)/[c2(CO2)·c(SO2)]，注意硫為固體；對此反應下列說法正確的是AD。A．若混合氣體密度保持不變，因為S是固體，只要平衡發生移動，組成就要發生變化，則已達平衡狀態，故A正確；B．2CO(g)+SO2(g)S(s)+2CO2(g)是氣體體積減小的反應，反應開始到平衡時，容器內氣體的壓強發生改變，故B錯誤；C．達平衡后若再充人一定量CO2，平衡逆向移動，要吸收能量，在絕熱恒容的密閉容器中，溫度要降低，平衡常數減小，，故C錯誤；D．分離出S，對生成物濃度沒有影響，正、逆反應速率均保持不變,故D錯誤。故選AD。（3）a和b反應起始壓強相同，平衡時壓強相同，b快說明加的是催化劑，如溫度不同，最后平衡時壓強不同，故溫度a=b；升高溫度，平衡逆向移動，壓強增大，故b的溫度低于c，故三組實驗溫度的關系是a=b <c ；由圖a反應前后壓強之比=反應前后物質的量之比， ，反應后物質的量為n=2.25mol，每有1molSO2參加反應，反應氣體體積減少1體積，所以參加反應的SO2 為3mol―2.25mol＝0.75mol，v（SO2）＝ 。

Ⅱ、（4）Na2SO3水溶液中,有Na＋,SO32－,HSO3－,OH－,H＋,首先,根據物料守恒c(Na＋)=2c(SO32－)+2c(HSO3－)+2c(H2SO3)（溶液中Na元素是S元素的2倍）,可知Na＋濃度是最大的,SO32－的水SO32－+H2OHSO3－+OH－,水解是微弱的,所以SO32－的濃度大于HSO3－和OH－HSO3－進一步水HSO3－+H2OH2SO3+OH－，雖然這一步水解極其微弱,但畢竟是存在,這將導致OH－的濃度大于HSO3－（另外還有水的電解）,1.0mol·L-1 Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序為 c(Na+)＞c(SO32-)＞c(OH-)＞c(HSO4-)＞c(H+) 。（5）若用等體積、等物質的量濃度的下列溶液（設溶質為1mol）分別吸收SO2，A、2NH3·H2O+SO2=(NH4)2SO3+H2O，吸收 0.5mol；B、2Na2S+5SO2+2H2O=4NaHSO3+3S ，1molNa2S吸收2.5molSO2；C、Na2CO3+2SO2+H2O=2NaHSO3+CO2 1molNa2CO3吸收2molSO2；D、2Fe3＋+SO2+2H2O2Fe2＋+4H＋+SO42―，1molFeCl3吸收0.5molSO2；故選B；（6）常溫下，H2SO3的二級電離平衡常數Ka2的數值為。

Na2SO3＋H2O＋SO2=2NaHSO3，當通入0.1molSO2時，生成0.2molNaHSO3，濃度為0.2mol/0.3 L=2/3mol/L，此時剩余的c(SO32―)=0.2mol/0.3 L=2/3mol/L，c(H＋)=10-7.3mol/L，Ka2=c(H＋)=10-7.3mol/L。