Question

【題目】有A、B、C、D四種強電解質，它們在水中電離產生下列離子(每種物質只含一種陰離子且互不重復)。

陽離子	Na＋、Ba2＋、NH
陰離子	CH3COO－、OH－、Cl－、SO

已知：①A、C溶液的pH均大于7，A、B的溶液中水的電離程度相同；②C溶液和D溶液相遇時只生成白色沉淀，B溶液和C溶液相遇時只生成刺激性氣味的氣體，A溶液和D溶液混合時無現象。

(1)A是_____________，B是____________(填化學式) 。用離子方程式表示A的水溶液中存在的平衡關系： 。

(2)25 ℃時，0.1 mol·L－1 B溶液的pH＝a，則B溶液中：c(H＋)－c(OH—)＝_____________(填微粒濃度符號)=_____________(用含有a的關系式表示)。

(3)將等體積、等物質的量濃度的B溶液和C溶液混合，反應后溶液中各種離子濃度由大到小的順序是_____________。

(4)在一定體積的0.005 mol·L－1的C溶液中，加入一定體積的0.00125 mol·L－1的鹽酸，混合溶液的pH＝11，若反應后溶液的體積等于C溶液與鹽酸的體積之和，則C溶液與鹽酸的體積比是_ _____。

(5)在化學分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標準溶液滴定溶液中Cl，利用Ag+與CrO42生成磚紅色沉淀，指示到達滴定終點。當溶液中Cl恰好沉淀完全(濃度等于1.0×105 mol·L1)時，溶液中c(Ag+)為_______ mol·L1，此時溶液中c(CrO42)等于__________ mol·L1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×1012和2.0×1010)。

(6)現使用酸堿中和滴定法測定酸的濃度。在本實驗的滴定過程中，下列操作會使實驗結果偏大的是 (填寫序號)。

a．堿式滴定管在滴定時未用標準NaOH溶液潤洗

b．堿式滴定管的尖嘴在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失

c．錐形瓶中加入待測酸溶液后，再加少量水

d．錐形瓶在滴定時劇烈搖動，有少量液體濺出

Answer 1

【答案】(1)CH3COONa NH4Cl CH3COO—+H2OCH3COOH+OH— H2OH++ OH—

(2)c(NH3·H2O) 、( 10-a—10a－14)mol·L－1

(3)c(OH－)＞c(Ba2＋)＝c(Cl－)＞c(NH4+)＞c(H＋)

(4)1∶4 (5)2.0×10-5 5×10-3 (6)ab

【解析】

試題分析：有A、B、C、D四種強電解質，它們在水中電離時可產生下列離子(每種物質只含有一種陰離子且互不重復)；①A、C溶液pH均大于7，說明一種是強堿，一種是弱酸強堿鹽，弱酸強堿鹽是醋酸鈉；②C溶液和D溶液相遇只生成白色沉淀，說明一種溶液含有鋇離子，一種溶液含有硫酸根離子；B溶液和C溶液相遇時只生成刺激性氣味的氣體，說明一種溶液含有銨根離子，一種溶液含有氫氧根離子，A溶液和D溶液混合時無明顯現象，且相同濃度的A、B的溶液中水的電離程度相同，所以A是醋酸鈉、B是氯化銨、C是氫氧化鋇、D是硫酸鈉；

(1)通過以上分析知，A是CH3COONa、B是NH4Cl；在CH3COONa溶液中存在CH3COO—的水解平衡和水的電離平衡，水解反應式為CH3COO—+H2OCH3COOH+OH—，水的電離方程式為H2OH++ OH—；

(2)根據溶液中電荷守恒得c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-)，根據溶液中物料守恒得 c(NH3．H2O) + c(NH4+) = c(Cl-)，將兩個等式相減得c(H+)-c(NH3H2O)=c(OH-)，c(H＋)－c(OH—)＝c(NH3H2O)=10-a-10a-14；

(3)根據題意知，氯化銨和氫氧化鋇的物質的量相等，混合后，溶液中的溶質是氨水、氯化鋇和氫氧化鋇，氯化鋇和氫氧化鋇的濃度相等，氨水的濃度是氯化鋇和氫氧化鋇濃度的2倍，溶液中氫氧根離子濃度最大，鋇離子和氯離子濃度相等，氨水是弱堿部分電離導致氯離子濃度大于銨根離子濃度，溶液呈堿性，氫離子濃度最小，所以溶液中離子濃度大小順序是c(OH-)＞c(Ba2+)=c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)；

(4)混合溶液的pH=11，則溶液中氫氧根離子濃度=mol/L=10-3 mol/L，設氫氧化鋇的體積為X，鹽酸的體積為Y，c(OH-)==10-3 mol/L，X：Y=1：4；

(5)當溶液中Cl-完全沉淀時，即c(Cl-)=1.0×10-5mol/L，依據Ksp(AgCl)=2.0×10-10，計算得到c(Ag+)==2.0×10-5mol/L；此時溶液中c(CrO42-)==5.0×10-3mol/L；

(6)a．堿式滴定管在滴定時未用標準NaOH溶液潤洗，標準液濃度降低，造成V(標準)偏大，根據c(待測)=分析，可知c(待測)偏大，故a正確；b．堿式滴定管在尖嘴在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失，造成V(標準)偏大，根c(待測)=分析，可知c(待測)偏大，故b正確；c．錐形瓶中加入待測白醋溶液后，再加少量水，對V(標準)無影響，根據c(待測)=分析，可知c(待測)無影響，故c錯誤；d．錐形瓶在滴定時距離搖動，有少量液體濺出，待測液物質的量偏小，造成V(標準)偏小，根據c(待測)=分析，可知c(待測)偏小，故d正確；故選ab。