Question

【題目】“硫代硫酸銀”（ [ Ag（S2O3）2]3–）常用于切花保鮮，由AgNO3溶液（0.1 mol·L–1 、pH=6）和Na2S2O3溶液（0.1 mol·L–1、pH=7）現用現配制。某小組探究其配制方法。

（實驗一）

（1）A為Ag2S2O3。寫出生成A的離子方程式__________。

（2）對實驗現象的分析得出，試管a中充分反應后一定生成了__________（填離子符號）。進而推測出沉淀m可能為Ag2S、Ag、S或它們的混合物。做出推測的理由是__________。

（3）若試管a中物質充分反應后不過濾，繼續加入1.1 mL Na2S2O3溶液，振蕩，靜置，黑色沉淀不溶解，清液中逐漸出現乳白色渾濁，有刺激性氣味產生。用離子方程式解釋產生白色渾濁的原因：__________。

結論：Ag2S2O3不穩定，分解所得固體不溶于Na2S2O3溶液。

（實驗二）已知：Ag2S2O3 ＋3S2O32- 2 [ Ag（S2O3）2]3–（無色）

實驗操作	實驗現象
i.	白色沉淀生成，振蕩后迅速溶解，得到無色清液； 滴加至約1 mL時清液開始略顯棕黃色，有丁達爾現象； 超過1.5 mL后，產生少量白色沉淀，立即變為棕黃色，最終變為黑色； 滴加完畢，靜置，得到黑色沉淀，上層清液pH = 5
ii.	白色沉淀生成，立即變為棕黃色，充分振蕩后得到棕黃色清液，有丁達爾現象。

（4）用平衡移動原理解釋實驗i中加入1.5 mL AgNO3后產生白色沉淀的原因：__________。

（5）實驗i中，當加入0.5 mL AgNO3溶液時，得到無色清液，若放置一段時間，無明顯變化。結合化學反應速率分析該現象與ii不同的原因是__________。

（6）簡述用0.1 mol·L–1 AgNO3溶液和0.1 mol·L–1 Na2S2O3溶液配制該保鮮劑時，試劑的投料比和操作：__________。

Answer 1

【答案】Ag+＋= Ag2S2O3↓ H+、 得到的是氧化產物，必然要生成其他還原產物 過量Ag+與結合，使c（）降低，Ag2S2O3＋3S2O32-2[Ag（S2O3）2]3-逆向移動，析出沉淀 逐滴滴加AgNO3時，Ag2S2O3的溶解速率大于分解速率；迅速混合時部分Ag2S2O3來不及溶解即發生分解，分解產物不能再溶于Na2S2O3 Na2S2O3和AgNO3物質的量之比大于2:1，在不斷攪拌下將AgNO3溶液緩緩加入到Na2S2O3溶液中

【解析】

Na2S2O3與AgNO3反應生成白色沉淀Ag2S2O3，白色沉淀立即變為棕黃色，最終變為黑色，過濾后，濾液pH=1，說明溶液中存在H+，滴入硝酸鋇溶液產生白色沉淀，推斷濾液中存在SO42-，說明沉淀轉化為氧化還原反應。實驗i中逐滴滴加硝酸銀溶液，Ag2S2O3的溶解速率大于分解速率，實驗ii中一次性加入硝酸銀溶液，生成Ag2S2O3立即分解，分解所得固體不溶于Na2S2O3溶液，形成膠體。

（1）Na2S2O3與AgNO3反應生成A，A為白色沉淀Ag2S2O3，Na2S2O3與AgNO3為可溶性鹽在離子方程式中要拆寫，則離子方程式為Ag+＋S2O32-= Ag2S2O3↓

（2）濾液pH=1，說明溶液中存在H+，滴入硝酸鋇溶液產生白色沉淀，推斷濾液中存在SO42-，故試管a中充分反應后一定生成了H+、 SO42-。因為得到的SO42-，硫元素化合價升高為氧化產物，發生氧化還原反應則必然要生成其他還原產物，銀、硫元素的化合價可能要降低，進而推測出沉淀m可能為Ag2S、Ag、S或它們的混合物。

（3）若試管a中物質充分反應后不過濾，溶液呈酸性，繼續加入1.1 mL Na2S2O3溶液，有刺激性氣味產生，根據元素守恒，推斷有刺激性氣味的氣體應該為二氧化硫，則硫元素化合價升高，根據得失電子守恒可知，硫元素化合價降低生成硫單質，離子方程式為。

（4）實驗i中加入1.5 mL AgNO3后產生白色沉淀，白色沉淀應為Ag2S2O3，因為過量Ag+與S2O32-結合，使c（S2O32-）降低，Ag2S2O3＋3S2O32-2[Ag（S2O3）2]3-逆向移動，析出沉淀。

（5）實驗i與實驗ii的區別在于硝酸銀溶液的滴加方式不同，實驗i中逐滴滴加AgNO3時，Ag2S2O3的溶解速率大于分解速率；實驗ii根據結論“Ag2S2O3不穩定，分解所得固體不溶于Na2S2O3溶液”，AgNO3溶液與Na2S2O3溶液迅速混合時，部分Ag2S2O3來不及溶解即發生分解，分解產物不能再溶于Na2S2O3。

（6）硫代硫酸銀（ [ Ag（S2O3）2]3–）用于切花保鮮，[ Ag（S2O3）2]3–中S2O32-與Ag+物質的量之比為2:1，因為Ag2S2O3 ＋3S2O32- 2 [ Ag（S2O3）2]3–平衡的存在，為提高[ Ag（S2O3）2]3–產量，Na2S2O3和AgNO3物質的量之比應大于2:1，根據實驗i與實驗ii的現象對比，為避免反應生成的Ag2S2O3分解，應在不斷攪拌下將AgNO3溶液緩緩加入到Na2S2O3溶液中。