Question

【題目】已知：還原性HSO3—＞I－，氧化性IO3—＞I2。在含3 mol NaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液，加入KIO3和析出I2的物質的量的關系曲線如圖所示。下列說法不正確的是( )

A.0～a間發生反應3HSO3—＋IO3—===3SO42—＋I－＋3H＋

B.a～b間共消耗NaHSO3的物質的量為1.2 mol

C.b～c間發生的反應中I2既是氧化產物又是還原產物

D.當溶液中I－與I2的物質的量之比為5∶2時，加入的KIO3為1.08 mol

Answer 1

【答案】B

【解析】

原性HSO3—＞I－，氧化性IO3—＞I2，結合圖可知，0～b無碘生成，則發生3HSO3—＋IO3—==3SO42—＋I－＋3H＋，繼續加入KIO3，氧化性IO3—＞I2，IO3—可以結合H+氧化I-生成I2，b～c發生IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2。

A. 由上述分析可知，0b發生3HSO3—＋IO3—===3SO42—＋I－＋3H＋，則0a間發生反應：3HSO3—＋IO3—===3SO42—＋I－＋3H＋，與題意不符，A錯誤；

B. 由縱坐標可知生成碘為0.6mol，bc發生IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，可知b點時生成碘離子為1mol，0b消耗IO3-為1mol，0b發生3HSO3—＋IO3—==3SO42—＋I－＋3H＋，共消耗NaHSO3的物質的量為3mol，ab間共消耗NaHSO3的物質的量為3mol×=1.8mol，符合題意，B正確；

C. bc發生IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，只有I元素的化合價變化，I2為氧化產物也為還原反應，與題意不符，C錯誤；

D. 溶液中I－與I2的物質的量之比為5:2時，3HSO3-＋IO3—==3SO42-＋I－＋3H＋完全發生，反應處于bc段發生IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，n(KIO3)= n(I－)，設生成的碘單質的物質的量為xmol，則根據反應消耗的KIO3的物質的量為mol，消耗碘離子的物質的量=mol，剩余的碘離子的物質的量=(1)mol，當溶液中n(I):n(I2)=5:2時，即(1):x=5:2，解得x=0.24mol，根據原子守恒加入碘酸鉀的物質的量=1mol+0.24mol×13=1.08mol，與題意不符，D錯誤；

答案為B。