Question

【題目】乙醇是一種優質的液體燃料，二甲醚與合成氣制乙醇是目前合成乙醇的一種新途徑，總反應為：CH3OCH3（g）+CO（g）+2H2 （g）CH3OH（g）+C2H5OH（g）．向反應系統中同時通入二甲醚、一氧化碳和氫氣，先生成中間產物乙酸甲酯后，繼而生成乙醇．發生的主要化學反應有：

	反應過程	化學方程式	不同溫度下的K
			273.15K	1000K
Ⅰ	二甲醚羰基化反應	CH3OCH3（g）+CO（g）CH3COOCH3（g）	1016.25	101.58
Ⅱ	乙酸甲酯加氫反應	CH3COOCH3（g）+2H2（g）CH3OH（g）+C2H5OH（g）	103.97	10﹣0.35

回答下列問題：
（1）二甲醚碳基化反應的△H0 （填“＞”“＜”“=”）．
（2）若反應在恒溫恒容下進行，下列可說明反應已經達到平衡狀態的是 ．
A.2v（CH3COOCH3）=v（H2）
B.密閉容器中總壓強不變
C.密閉容器中混合氣體的密度保持不變
D.密閉容器中C2H5OH的體積分數保持不變
（3）總反應CH3OCH3（g）+CO（g）+2H2 （g）CH3OH（g）+C2H5OH（g）的平衡常數表達式K= ， 隨溫度的升高，總反應的K將（填“增大”、“不變”或“減小”）．
（4）在壓強為1Mpa條件下，溫度對二甲醚和乙酸甲酯平衡轉化率影響如圖1所示，溫度對平衡體系中乙酸甲酯的含量和乙醇含量的影響如圖2所示．觀察圖2可知乙酸甲酯含量在 300K～600K范圍內發生變化是 ， 簡要解釋產生這種變化的原因 ．
（5）將CH3OCH3（g）和CO（g）按物質的量之比1：1充入密閉容器中發生碳基化反應，在T K時，反應進行到不同時間測得各物質的濃度如下：

時間（min） 濃度（molL﹣1）	0	10	20	30	40	50
CH3OCH3（g）	2.00	1.80	1.70	1.00	0.50	0.50
CO（g）	2.00	1.80	1.70	1.00	0.50	0.50
CH3COOCH3（g）	0	0.20	0.30	1.00	1.50	1.50

①20min時，只改變了某一條件，根據上表中的數據判斷改變的條件可能是（填字母）．
A．通入一定量的CO B．移出一定量的CH3OCH3C．加入合適的催化劑
②在圖3中畫出TK，CH3COOCH3（g）的體積分數隨反應時間的變化曲線 ．

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【答案】
（1）＜
（2）BD
（3）；減小
（4）隨溫度升高而增大；該溫度范圍，反應Ⅰ轉化率都很大，反應Ⅱ的轉化率隨溫度升高而減小，所以乙酸甲酯的含量升高
（5）C；
【解析】解：（1）根據表中數據可知，溫度從273.15K升高到1000K，反應CH3OCH3（g）+CO（g）CH3COOCH3（g）的平衡常數從1016.25變為101.58 ， 升高溫度平衡常數減小，則升高溫度平衡向著逆向移動，說明逆反應為吸熱反應，則正反應為放熱反應，所以該反應的焓變△H＜0，所以答案是：＜；（2）CH3OCH3（g）+CO（g）+2H2 （g）CH3OH（g）+C2H5OH（g），反應為氣體體積減小的放熱反應，
A．速率之比等于化學方程式計量數之比，2v（CH3COOCH3）=v（H2）為正反應速率之比，不能證明反應達到平衡狀態，故A錯誤；
B．反應前后氣體體積減小的放熱反應，密閉容器中總壓強不變說明物質的物質的量不變，說明反應達到平衡狀態，故B正確；
C．氣體質量和體積不變，密閉容器中混合氣體的密度保持不變不能說明反應達到平衡狀態，故C錯誤；
D．密閉容器中C2H5OH的體積分數保持不變說明反應達到平衡，故D正確；
所以答案是：BD；（3）CH3OCH3（g）+CO（g）+2H2 （g）CH3OH（g）+C2H5OH（g）的平衡常數表達式K= ，反應為放熱反應，隨溫度的升高，平衡逆向進行，總反應的K減小，
所以答案是： ；減小；（4）觀察圖2可知乙酸甲酯含量在 300K～600K范圍內發生變化是隨溫度升高而增大，該溫度范圍，反應Ⅰ轉化率都很大，反應Ⅱ的轉化率隨溫度升高而減小，所以乙酸甲酯的含量升高，
所以答案是：隨溫度升高而增大；該溫度范圍，反應Ⅰ轉化率都很大，反應Ⅱ的轉化率隨溫度升高而減小，所以乙酸甲酯的含量升高；（5）①CH3OCH3（g）+CO（g）CH3COOCH3（g）△H＜0，20min時到30min，CH3OCH3（g）和CO（g）物質的量難度減小0.7mol/L，生成的CH3COOCH3（g）物質的量難度增加0.7mool/L，和10min﹣20min內反應的變化可知，轉化率與20min時到30min的轉化率相同，反應速率增加，反應比例關系符合化學方程式計量數之比，反應物的轉化率未變，說明是加入了催化劑，
A．通入一定量的CO 會提高 CH3OCH3（g）的轉化率，CO轉化率減小，不符合表中數據變化，故A錯誤；
B．移出一定量的CH3OCH3 會提高，故B錯誤；
C．加入合適的催化劑會提高反應速率，不改變反應物的轉化率，故C正確；
所以答案是：C；
②圖表中數據可知，20min后反應速率增大，是加入了催化劑，圖象中變化快，40min反應達到平衡狀態，此時乙酸甲酯體積含量= ×100%=60%，40min后含量不再發生變化，畫出的圖象為： ，
所以答案是： ．
【考點精析】通過靈活運用反應熱和焓變和化學平衡狀態的判斷，掌握在化學反應中放出或吸收的熱量，通常叫反應熱；狀態判斷：①v(B耗)=v(B生)②v(C耗):v(D生)=x : y③c(C)、C%、n(C)%等不變④若A、B、C、D為氣體，且m+n≠x+y，壓強恒定⑤體系顏色不變⑥單位時間內某物質內化學鍵的斷裂量等于形成量⑦體系平均式量恒定（m+n ≠ x+y）等即可以解答此題．

Answer 1

【答案】
（1）＜
（2）BD
（3）；減小
（4）隨溫度升高而增大；該溫度范圍，反應Ⅰ轉化率都很大，反應Ⅱ的轉化率隨溫度升高而減小，所以乙酸甲酯的含量升高
（5）C；
【解析】解：（1）根據表中數據可知，溫度從273.15K升高到1000K，反應CH3OCH3（g）+CO（g）CH3COOCH3（g）的平衡常數從1016.25變為101.58 ， 升高溫度平衡常數減小，則升高溫度平衡向著逆向移動，說明逆反應為吸熱反應，則正反應為放熱反應，所以該反應的焓變△H＜0，所以答案是：＜；（2）CH3OCH3（g）+CO（g）+2H2 （g）CH3OH（g）+C2H5OH（g），反應為氣體體積減小的放熱反應，
A．速率之比等于化學方程式計量數之比，2v（CH3COOCH3）=v（H2）為正反應速率之比，不能證明反應達到平衡狀態，故A錯誤；
B．反應前后氣體體積減小的放熱反應，密閉容器中總壓強不變說明物質的物質的量不變，說明反應達到平衡狀態，故B正確；
C．氣體質量和體積不變，密閉容器中混合氣體的密度保持不變不能說明反應達到平衡狀態，故C錯誤；
D．密閉容器中C2H5OH的體積分數保持不變說明反應達到平衡，故D正確；
所以答案是：BD；（3）CH3OCH3（g）+CO（g）+2H2 （g）CH3OH（g）+C2H5OH（g）的平衡常數表達式K= ，反應為放熱反應，隨溫度的升高，平衡逆向進行，總反應的K減小，
所以答案是： ；減小；（4）觀察圖2可知乙酸甲酯含量在 300K～600K范圍內發生變化是隨溫度升高而增大，該溫度范圍，反應Ⅰ轉化率都很大，反應Ⅱ的轉化率隨溫度升高而減小，所以乙酸甲酯的含量升高，
所以答案是：隨溫度升高而增大；該溫度范圍，反應Ⅰ轉化率都很大，反應Ⅱ的轉化率隨溫度升高而減小，所以乙酸甲酯的含量升高；（5）①CH3OCH3（g）+CO（g）CH3COOCH3（g）△H＜0，20min時到30min，CH3OCH3（g）和CO（g）物質的量難度減小0.7mol/L，生成的CH3COOCH3（g）物質的量難度增加0.7mool/L，和10min﹣20min內反應的變化可知，轉化率與20min時到30min的轉化率相同，反應速率增加，反應比例關系符合化學方程式計量數之比，反應物的轉化率未變，說明是加入了催化劑，
A．通入一定量的CO 會提高 CH3OCH3（g）的轉化率，CO轉化率減小，不符合表中數據變化，故A錯誤；
B．移出一定量的CH3OCH3 會提高，故B錯誤；
C．加入合適的催化劑會提高反應速率，不改變反應物的轉化率，故C正確；
所以答案是：C；
②圖表中數據可知，20min后反應速率增大，是加入了催化劑，圖象中變化快，40min反應達到平衡狀態，此時乙酸甲酯體積含量= ×100%=60%，40min后含量不再發生變化，畫出的圖象為： ，
所以答案是： ．
【考點精析】通過靈活運用反應熱和焓變和化學平衡狀態的判斷，掌握在化學反應中放出或吸收的熱量，通常叫反應熱；狀態判斷：①v(B耗)=v(B生)②v(C耗):v(D生)=x : y③c(C)、C%、n(C)%等不變④若A、B、C、D為氣體，且m+n≠x+y，壓強恒定⑤體系顏色不變⑥單位時間內某物質內化學鍵的斷裂量等于形成量⑦體系平均式量恒定（m+n ≠ x+y）等即可以解答此題．