Question

【題目】常溫下，0.1mol/LH2C2O4水溶液中存在H2C2O4、HC2O4-和C2O42-三種形態含碳粒子，用NaOH或HCl調節該溶液的pH，三種含碳粒子的分布系數δ隨溶液pH變化的關系如圖[已知：a=1.35，b=4.17，Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9，忽略溶液體積變化]。下列說法正確的是（ ）

A.pH=5時，溶液中主要含碳物種濃度大小關系為：c(C2O42-)＞c(H2C2O4)＞c(HC2O4-)

B.已知pKa=-lgKa，則pKa2(H2C2O4)=4.17

C.0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中：c(H+)=c(OH-)+c(C2O42-)-c(H2C2O4)

D.一定溫度下往CaC2O4飽和溶液中加入少量CaCl2固體，c(C2O42-)將減小，c(Ca2+)不變

Answer 1

【答案】BC

【解析】

H2C2O4在水溶液中的電離平衡：H2C2O4HC2O4-+H+，HC2O4-C2O42-+H+，pH減小（H+濃度增大），平衡逆向移動，pH增大（H+濃度減小），平衡正向移動，所以，pH最小時，溶液中的含碳粒子主要是H2C2O4，pH最大時，溶液中的含碳粒子主要是C2O42-，曲線①代表H2C2O4的含量，曲線③代表C2O42-的含量，曲線②代表HC2O4-的含量。

A．pH=5時，溶液中主要含碳物種濃度大小關系為：c(C2O42-)＞c(HC2O4-)＞c(H2C2O4)，A項錯誤；

B．Ka2(H2C2O4)=，用曲線②與曲線③的交點數據計算，c(HC2O4-)=c(C2O42-)，該點的pH=b=4.17，c(H+)=10-4.17，代入公式，得Ka2(H2C2O4)= c(H+)=10-4.17，pKa2(H2C2O4)=－lg(10-4.17)=4.17，B項正確；

C．0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中，電荷守恒式：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(C2O42-)+c(HC2O4-)①，物料守恒式：c(Na+)= c(H2C2O4) +c(HC2O4-)+c(C2O42-)②，①②聯立，消掉c(Na+)，得c(H+)=c(OH-)+c(C2O42-)-c(H2C2O4)，C項正確；

D．CaC2O4飽和溶液中存在溶解平衡：CaC2O4(s)Ca2+(aq)+C2O42-(aq)，加入少量CaCl2固體，c(Ca2+)增大，平衡逆向移動，c(C2O42-)減小，根據勒夏特列原理，達到新的平衡時，c(Ca2+)仍比原平衡大，D項錯誤；

答案選BC。