Question

3,4，5－三甲氧基苯甲醛（TMB）是一種藥物中間體，以對甲基苯酚為原料的合成路線如下：

已知：①A(C₇H₆OBr₂)、B(C₇H₄OBr₄)、C(C₇H₄O₂Br₂)、D(C₉H₉O₄Na)均有3種不同化學環境的氫； 
②C能發生銀鏡反應；③同一個碳原子連有2個羥基時，易脫水形成醛基。
④3,4，5－三甲氧基苯甲醛（TMB）：請回答下列問題：
（1）TMB的分子式為              ;A→B的反應類型是            反應。
（2）對甲基苯酚的同分異構體中含有苯環的共有         種.
（3）對甲基苯酚→A的化學方程式為                                       。
（4）符合下列條件的TMB的同分異構體共有         種，寫出這些異構中所有能發生銀鏡反應的結構簡式：                                       。
①含有苯環和酯基.　
②不含過氧鍵（－O－O－），且不與FeCl₃發生顯色反應.　
③核磁共振氫譜只出現四組峰.

Answer 1

(15分)（1）C₁₀H₁₂O₄ (2分)    取代(2分 )      （2）4 (2分)
（3）(2分) （4）6 (3分)  (每種2分，共4分)

試題分析：（1）根據TMB的結構簡式可知，其分子式為C₁₀H₁₂O₄；根據對甲基苯酚和A的化學式可知，該反應是苯環上的2個氫原子被溴原子取代。由于A分子含有3類氫原子，所以根據 TMB的結構簡式可知，溴原子取代的應該是羥基鄰位的2個氫原子，即A的結構簡式是。又因為B也有3種不同化學環境的氫，所以根據A和B的化學式可知，A生成B是甲基中的2個氫原子被溴原子取代，則B的結構簡式是。B在酸性條件下水解生成C，由于C能發生銀鏡反應，說明含有醛基。根據同一個碳原子連有2個羥基時，易脫水形成醛基，這說明該反應是甲基中2該溴原子被羥基代替，進而脫水形成醛基，所以C的結構簡式是。根據C和D的化學式可知，該反應是苯環上的溴原子被CH₃O－取代，則D的結構簡式是。D和(CH₃)₂SO₄發生取代反應，其中羥基中的氫原子被甲基取代，生成TMB。
（2）對甲基苯酚的同分異構體中含有苯環，則如果苯環上只有1個取代基，則可以是CH₃O－或－CH₂OH；如果含有2個取代基，則可以是鄰甲基苯酚或間甲基苯酚，共計是4種。
（3）對甲基苯酚→A的化學方程式為。
（4）不含過氧鍵（－O－O－），且不與FeCl₃發生顯色反應，說明不含有酚羥基。含有苯環和酯基，且核磁共振氫譜只出現四組峰，所以可能的結構簡式有、、、、、，共計6種，其中能發生銀鏡反應的是、。