Question

【題目】云陽龍缸云端廊橋曾被詟為“世界第一懸挑玻璃景觀廊橋”，所用鋼化玻璃因其優良的性能廣泛應用于日常生活，但由于制作玻璃時里面含有極少量硫化鎳，使得鋼化玻璃在極限條件下的使用受到限制.

（1）基態硫原子價層電子的軌道表達式(電子排布圖)為____________，基態鎳原子中核外電子占據最高能層的符號為_____________.

（2）Ni(CO)4常用于制備純鎳，溶于乙醇、CCl4、苯等有機溶劑，為___________晶體，Ni(CO)4空間構型與甲烷相同，中心原子的雜化軌道類型為___________，寫出與配體互為等電子體的陰離子__________________________________________________________(任寫一種).

（3）與硫同族的硒元素有兩種常見的二元含氧酸，請比較它們酸性強弱 > (填化學式)______，理由是_______________________________________________________________.

（4）H2S的鍵角__________(填“大于”“小于””等于”)H2O的鍵角，請從電負性的角度說明理由___________________________________________________.

（5）NiO與NaCl的晶胞結構相似，如圖所示，陰離子采取面心立方堆積，陽離子填充在位于陰離子構成的空隙中，已知Ni2+半徑為69nm，O2-半徑為140nm，阿伏伽德羅常數為NA，NiO晶體的密度為_________g/cm3(只列出計算式).

Answer 1

【答案】N分子晶體sp3雜化CN- 或C22-H2SeO4>H2SeO3(1分），因為H2SeO4中非羥基氧數目比H2SeO3多，導致H2SeO4中Se元素的正電性更高，對羥基中共用電子對的吸引能力更強，使得羥基氫更易電離小于氧元素的電負性比硫元素更強，對鍵合電子的吸引力更強，鍵合電子之間的排斥力更大，所以鍵角更大正八面體或

【解析】

(1)S位于周期表中第3周期第ⅥA族，基態硫原子的價電子排布式為3s23p4，則基態硫原子價層電子的軌道表達式(電子排布圖)為：，Ni位于周期表中第4周期第ⅤⅢ族，基態Ni核外電子占據最高能層為N，故答案為：；N；

(2)根據相似相溶原理判斷，Ni(CO)4溶于乙醇、CCl4、苯等有機溶劑，所以可判斷Ni(CO)4為分子晶體，Ni(CO)4空間構型與甲烷相同，甲烷為正四面體，中心C原子為sp3雜化，所以可判斷中心原子的雜化軌道類型為sp3，等電子體是指原子總數相同，價電子總數相同的微粒，Ni(CO)4的配位為CO，O可用N-或者C2-代替，所以形成的等電子體可以為：CN-或C22-，故答案為：分子晶體；sp3；CN-或C22-；

(3)與硫同族的硒元素有兩種常見的二元含氧酸，分別為H2SeO4和H2SeO3，酸性強弱H2SeO4＞H2SeO3，理由為：因為H2SeO4中非羥基氧數目比H2SeO3多，導致H2SeO4中Se元素的正電性更高，對羥基中共用電子對的吸引能力更強，使得羥基氫更易電離，故答案為：H2SeO4＞H2SeO3；因為H2SeO4中非羥基氧數目比H2SeO3多，導致H2SeO4中Se元素的正電性更高，對羥基中共用電子對的吸引能力更強，使得羥基氫更易電離；

(4)根據價層電子對互斥理論，孤電子對存在可使鍵角變小，電負性O大于S，對鍵合電子的吸引力更強，鍵合電子之間的排斥力更大，所以鍵角更大，故答案為：小于；氧元素的電負性比硫元素更強，對鍵合電子的吸引力更強，鍵合電子之間的排斥力更大，所以鍵角更大；

(5)根據晶胞結構分析，陰離子采取面心立方堆積，形成八面體空隙和四面體空隙，但Ni2+填充在八面體空隙，由于陰離子是面心立方堆積，所以晶胞邊長為a=2r(Ni2+)+2r(O2-)=418nm，不妨取1mol這樣的晶胞，即有NA個這樣的晶胞，則晶體密度為ρ==g/cm3，故答案為：正八面體；。