Question

【題目】3,4－二羥基肉桂酸乙酯(I)具有抗炎作用和治療自身免疫性疾病的潛力。由化合物A制備該物質(zhì)的合成路線如下：

已知：R—CHO+R′—CH2—CHO

回答下列問(wèn)題：

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________。

(2)E生成F的反應(yīng)類型為___________。

(3)下列有關(guān)H的說(shuō)法中，不正確的是___________。

a．能使酸性高錳酸鉀溶液褪色

b．1 mol H最多能和3 mol Br2反應(yīng)

c．H分子中最多有9個(gè)碳原子共平面

d．l mol H分別與足量NaOH、NaHCO3反應(yīng)時(shí)，消耗的NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為1：1

(4)寫(xiě)出C＋D→E的化學(xué)方程式__________。

(5)已知W是H的同分異構(gòu)體，符合下列條件的W結(jié)構(gòu)共有________種。

①屬于芳香族化合物。

②1 mol W與足量NaHCO3溶液反應(yīng)生成氣體44.8 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。其中，核磁共振氫譜有4組吸收峰，且峰面積比為1：2：2：3的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：_________。

(6)季戊四醇()是合成高效潤(rùn)滑劑、增塑劑、表面活性劑等的原料。設(shè)計(jì)由甲醛和乙醇為原料制備季戊四醇的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)___________。(合成路線的表示方法為：AB……目標(biāo)產(chǎn)物)

Answer 1

【答案】CH2=CH2 消去反應(yīng) bd CH3CHO+ 10 、

【解析】

由題中合成路線可知，A與水在催化劑的作用下生成C2H6O，則A為乙烯，B為乙醇；結(jié)合題中信息R—CHO+R′—CH2—CHO及E的結(jié)構(gòu)可知，C為乙醛，D為；E發(fā)生消去反應(yīng)生成F；F發(fā)生銀鏡反應(yīng)后的產(chǎn)物經(jīng)酸化轉(zhuǎn)化為G；G在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成H；H與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成3,4－二羥基肉桂酸乙酯。

(1)A為乙烯，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CH2。

(2)醇在濃硫酸的作用下可以發(fā)生消去反應(yīng)。結(jié)合E到H的各步反應(yīng)的條件及H的結(jié)構(gòu)，可以判斷E生成F的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)。

(3)a．H分子中有碳碳雙鍵和酚羥基，故其能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，a說(shuō)法正確；

b．H分子中苯環(huán)上的3個(gè)H原子可以被溴取代，碳碳雙鍵可與溴發(fā)生加成反應(yīng)，故1molH最多能和4molBr2反應(yīng)，b說(shuō)法不正確；

c．由苯分子的12原子共面及乙烯分子中6原子共面以及碳碳單鍵是可以旋轉(zhuǎn)的可知，H分子中H最多有9個(gè)碳原子共平面，c說(shuō)法正確；

d．H分子中的酚羥基和羧基都能與NaOH發(fā)生反應(yīng)，但只有羧基可與NaHCO3反應(yīng)，因此，lmolH分別與足量NaOH、NaHCO3反應(yīng)時(shí)，消耗的NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為3：1，d說(shuō)法不正確。

綜上所述，說(shuō)法不正確的有bd，故選bd。

(4)由題中信息R—CHO+R′—CH2—CHO可知，C＋D→E的化學(xué)方程式為CH3CHO+。

(5)W是H（）的同分異構(gòu)體，W結(jié)構(gòu)的符合下列條件：

①屬于芳香族化合物，則W分子中有苯環(huán)。

②1molW與足量NaHCO3溶液反應(yīng)生成氣體44.8L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，則W分子中有2個(gè)羧基。根據(jù)H的不飽和度及其所含有的碳原子數(shù)可知，若W的苯環(huán)上有3個(gè)取代基，即一個(gè)甲基和兩個(gè)羧基，其在苯環(huán)上的排列方式有6種，若W的苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，即-CH2COOH和-COOH，其在苯環(huán)的排列方式有3種；若W的苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，則該取代基只能是-CH(COOH)2。綜上所述，符合條件的W共有10種。其中，核磁共振氫譜有4組吸收峰，且峰面積比為1：2：2：3的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為和。

(6)由甲醛和乙醇為原料制備季戊四醇，根據(jù)題中信息，首先把乙醇催化氧化為乙醛，然后乙醛和甲醛發(fā)生信息中的反應(yīng)生成，最后與氫氣加成即可得到目標(biāo)產(chǎn)品。具體合成路線如下：。