Question

【題目】3—丙基—5，6—二羥基異香豆素的一種合成路線如圖：

已知：Ⅰ.；

Ⅱ.Ph3P

Ph為苯基，Bu為CH3CH2CH2CH2—，t—Bu為(CH3)3C—，R1～R4為烴基或H

（1）A中含氧官能團的名稱為____和___。

（2）E→F的反應類型為__。

（3）D的分子式為C14H18O4，寫出其結構簡式：___。

（4）C的一種同分異構體同時滿足下列條件，寫出該同分異構體的結構簡式：___(只寫一種)。

①能與FeCl3溶液發生顯色反應；

②堿性水解后酸化，兩種水解產物分子中均只有2種不同化學環境的氫。

（5）寫出以和Ph3P為原料制備的合成路線流程圖___(無機試劑、有機催化劑及溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。

Answer 1

【答案】羧基 醚鍵 消去反應(消除反應) 或

【解析】

結合A的結構簡式確定A中含有的官能團；根據E、F分子的結構簡式，E→F的反應類型為消去反應；在書寫C的一種同分異構體同時滿足的條件，確定分子中含有苯環、酚羥基、酯基，如果要是苯環上含有兩個取代基時，兩種基團是對位關系，若是三個取代基，三個取代基位于相間位置，并且其中兩個取代基為CH3COO—，另一個取代基為酚羥基；結合題中的已知信息進行有機合成路線的設計，先觀察原料有機物為和Ph3P，目標產物為，然后與氫氣發生加成反應生成，在氫氧化鈉水溶液中在加熱的條件下水解生成，在一定條件下發生催化氧化生成，另外，結合已知條件Ⅱ，與在t-BuOK/t-BuOH的條件下反應生成。

（1）A結構簡式為，A中含有的官能團為羧基、醚鍵；

（2）結合E、F的結構簡式，F的分子式比E的分子式少兩個氫原子，并且F的結構簡式比E的結構簡式多一個碳碳雙鍵，所以E→F的反應類型為消去反應；

（3）結合C、E的結構簡式以及已知條件Ⅱ，D的結構簡式為；

（4）C的一種同分異構體同時滿足下列條件，①能與FeCl3溶液發生顯色反應，說明該分子中含有苯環另外還含有酚羥基；②堿性水解后酸化，兩種水解產物分子中均只有2種不同化學環境的氫，說明該物質中含有酯的基團，所以滿足條件的C的同分異構體為或；

（5）與氫氣發生加成反應生成，在氫氧化鈉水溶液中在加熱的條件下水解生成，在一定條件下發生催化氧化生成，另外，結合已知條件Ⅱ，與在t-BuOK/t-BuOH的條件下反應生成，合成路線為： 。