Question

（2012?太原三模）香蘭素存在于香草豆等植物中，是有機合成的重要原料．
（1）香蘭素含有C、H、O 3種元素，相對分子質量為152，氧元素的質量分數為31.6%，碳、氫元素質量比為12：1．香蘭素易溶于乙醇，熔點為81℃～83℃，沸點為284℃．
①從香草豆等植物中可以提取香蘭素，部分流程如圖所示．操作1的名稱是

蒸餾

．

②香蘭素的分子式是

C₈H₈O₃

．
（2）以香蘭素為原料，經過一系列轉化，可以得到藥物利喘貝
已知：
①寫出實現下列轉化的化學方程式：
G→利喘貝

．
E→F

．
②D分子內含有碳碳雙鍵，C→D的反應類型為

取代反應

．
③B的結構簡式是

．
④下列說法正確的是（填選項序號）

bd

．
a．A分子中含有羥基和醛基
b．有機物C存在順式和反式結構
c．有機物F生成G時，可以用KMnO₄酸性溶液代替新制Cu（OH）₂懸濁液
d．既能與鹽酸又能與NaOH溶液反應
⑤香蘭素能發生銀鏡反應，其分子中苯環上取代基的數目和位置均與A相同．1mol香蘭素與飽和溴水發生取代反應生成1mol HBr，且最多能與1mol Na反應．則香蘭素的結構簡式是

．

Answer 1

分析：（1）①從酒精溶液分離出香蘭素，根據香蘭素的沸點可知，應將酒精蒸餾出，操作為蒸餾；
②香蘭素含有C、H、O三種元素，相對分子質量為152，氧元素的質量分數為31.6%，則分子中N（O）=

152×31.6%

16

=，分子中碳、氫元素質量比為12：1，則C、H原子數目之比為1：1，則N（C）=N（H）=

152-3×16

12+1

=8，故香蘭素的分子式為C₈H₈O₃；
（2）G與反應生成利喘貝，由利喘貝與的結構可知，G的結構為．逆推可得，F為，E為．A發生信息反應生成B，B中含有羥基，碳鏈增長，B發生消去反應生成C，C與溴在加熱條件下生成D，D在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成E，由E的結構可知，C與溴在加熱條件下發生取代反應生成D，故D為、C為，結合反應信息可知，B為、A為．香蘭素能發生銀鏡反應，含有醛基，其分子中苯環上取代基的數目和位置均與A相同．1mol香蘭素與飽和溴水發生取代反應生成1mol HBr，則酚羥基與-CHO處于對位位置，且最多能與1mol Na反應，則A分子中只含1個-OH，結合香蘭素的分子式可知，另一取代基為-OCH₃，則香蘭素的結構簡式是，據此解答．

解答：解：（1）①從酒精溶液分離出香蘭素，根據香蘭素的沸點可知，應將酒精蒸餾出，操作為蒸餾，
故答案為：蒸餾；
②香蘭素含有C、H、O三種元素，相對分子質量為152，氧元素的質量分數為31.6%，則分子中N（O）=

152×31.6%

16

=，分子中碳、氫元素質量比為12：1，則C、H原子數目之比為1：1，則N（C）=N（H）=

152-3×16

12+1

=8，故香蘭素的分子式為C₈H₈O₃，
故答案為：C₈H₈O₃；
（2）G與反應生成利喘貝，由利喘貝與的結構可知，G的結構為．逆推可得，F為，E為．A發生信息反應生成B，B中含有羥基，碳鏈增長，B發生消去反應生成C，C與溴在加熱條件下生成D，D在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成E，由E的結構可知，C與溴在加熱條件下發生取代反應生成D，故D為、C為，結合反應信息可知，B為、A為．香蘭素能發生銀鏡反應，含有醛基，其分子中苯環上取代基的數目和位置均與A相同．1mol香蘭素與飽和溴水發生取代反應生成1mol HBr，則酚羥基與-CHO處于對位位置，且最多能與1mol Na反應，則A分子中只含1個-OH，結合香蘭素的分子式可知，另一取代基為-OCH₃，則香蘭素的結構簡式是，
①G→利喘貝的反應方程式為：，
E→F的反應方程式為：，
故答案為：；；
②D分子內含有碳碳雙鍵，C→D的反應類型為取代反應，
故答案為：取代反應；
③由上述分析可知，B的結構簡式是，
故答案為：；
④a．A為，分子中含有醚鍵、醛基，不含羥基，故a錯誤；
b．C為，C=C雙鍵不飽和同一碳原子連接的基團不同，存在順式和反式結構，故b正確；
c．有機物F生成G時，羥基被氧化為醛基，若用KMnO₄酸性溶液代替新制Cu（OH）₂懸濁液，也可以氧化分子中的C=C雙鍵，故c錯誤；
d．含有羧基，表現酸性，能與氫氧化鈉溶液反應，含有氨基，表現堿性，能與鹽酸反應，故d正確；
故答案為：bd；
⑤香蘭素能發生銀鏡反應，含有醛基，其分子中苯環上取代基的數目和位置均與A相同．1mol香蘭素與飽和溴水發生取代反應生成1mol HBr，則酚羥基與-CHO處于對位位置，且最多能與1mol Na反應，則A分子中只含1個-OH，結合香蘭素的分子式可知，另一取代基為-OCH₃，則香蘭素的結構簡式是，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，難度較大，是對學生綜合能力的考查，注意根據轉化關系中有機物的結構進行推斷，對學生的邏輯推理有較高的要求，是熱點題型．