Question

【題目】黃鳴龍是我國著名化學家，利用“黃鳴龍反應”合成一種環己烷衍生物的路線如下：

已知：①R—Cl R—COOH

② R1CH2R2

③RCOOR1+R2CH2COOR3 +R1OH

(1)A 可與NaHCO3 溶液反應，其結構簡式是____________。B 中含有的官能團是─COOH 和______________。

(2)D 的結構簡式是_______________。

(3)D→E 反應會生成副產物 Y(分子式為 C17H32O6)，生成 Y 的化學方程式是_______。

(4)E→F 為兩步連續氧化反應，中間產物 X 可發生銀鏡反應，X 的結構簡式是____。

(5)H 的結構簡式是________________。

(6)I 的分子式為 C5H8O2，能使Br2 的 CCl4 溶液褪色，H→J 的反應類型是________。

(7)由K 經兩步反應可得到化合物 M，轉化路線如下：

環己烷的空間結構可如圖1或圖2表示，請在圖3中將M 的結構簡式補充完整：____________。

Answer 1

【答案】CH3COOH －Cl CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3 CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3+2Br(CH2)5OH→+2HBr 加成反應 或

【解析】

A的分子式C2H4O2，比相同C原子數的烷烴少2個H，且能和碳酸氫鈉反應生成CO2，說明A中有羧基，A的結構簡式為CH3COOH，A發生取代反應生成B，B能發生反應①，結合信息①，可知B為ClCH2COOH，結合D的分子式，可知1molC和2molC2H5OH發生酯化反應得到D，則C為HOOCCH2COOH，D為CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3。根據G的結構簡式可知，D發生取代反應生成E，E的結構簡式為，E發生兩步連續氧化反應，中間產物X可發生銀鏡反應，可知X含有醛基，E發生生成F，是將E中的－CH2OH轉化為－COOH，X的結構簡式為，F的結構簡式為，F與乙醇發生酯化反應生成G，G發生信息③，生成H，H為。J發生黃鳴龍反應生成K，根據K的結構簡式，可知J為；I的分子式為C5H8O2，能使Br2的CCl4溶液褪色，說明含有碳碳雙鍵，根據J，可知I為CH3CH2OOCCH=CH2。

(1)根據分析，A的結構簡式為CH3COOH；B中含有的官能團是－COOH和－Cl；

(2)C為HOOCCH2COOH，結合D的分子式，可知1molC和2molC2H5OH發生酯化反應得到D，D為CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3；

(3)根據D生成E的信息，D中兩個酯基之間的CH2上的H原子被－(CH2)5OH取代，結合Y的分子式，可知D與2分子Br(CH2)5OH發生了取代反應，化學方程式為CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3+2Br(CH2)5OH→+2HBr；

(4)E發生兩步連續氧化反應，中間產物X可發生銀鏡反應，可知X含有醛基，是將E中的－CH2OH轉化為－CHO，X的結構簡式為；

(5)根據分析H為；

(6)J發生黃鳴龍反應生成K，根據K的結構簡式，可知J為，H為，可知H與I發生加成反應生成了J，因此H→J的反應類型為加成反應；

(7)由K經2步反應可得到化合物M，根據信息②③可知生成的M的結構簡式為或。