Question

【題目】工業(yè)上采用高溫活性炭催化CO與C12合成光氣（COCl2））。

（1）COCl2 中的原子最外層都達(dá)到 8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，光氣分子的電子式為_____。

（2）工業(yè)上利用天然氣（CH4）與CO2 進(jìn)行高溫重整制備CO的反應(yīng)為：CH4（g）+CO2（g）＝2CO（g）+2H2（g）ΔH＝+247.3 kJ/mol。已知：C—H、C≡O(shè)、H—H鍵的鍵能依次為413 kJ·mol－1、1076 kJ·mol－1、436 kJ·mol－1，則 C＝O鍵的鍵能為____kJ·mol－1。

（3）光氣為窒息性毒劑，極易水解生成氯化氫，泄露后可用水霧吸收，化學(xué)方程式為：_______。

（4）某溫度下，在2L恒容密閉容器中充入 2 mol CO（g）、2 mol Cl2（g）和適量的活性炭，發(fā)生反應(yīng)：Cl2（g）＋CO（g）COCl2（g） ΔH＝－108 kJ·mol－1，測(cè)得在混合氣中COCl2的體積分?jǐn)?shù)φ(COCl2)和時(shí)間t 的關(guān)系如圖曲線Ⅰ所示。

①下列情況不能表明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是_______（填字母標(biāo)號(hào)）。

A．CO的體積分?jǐn)?shù)不改變

B．Cl2的消耗速率與COCl2的生成速率相等

C．體系中不改變

D．混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化

②按曲線Ⅰ，平衡常數(shù)K＝____。A點(diǎn)時(shí)，向容器中加入等物質(zhì)的量CO和Cl2，再次達(dá)到平衡時(shí)，光氣的體積分?jǐn)?shù)會(huì) ______（填“增大”、 “減小”或“不變”。

③曲線Ⅱ相對(duì)曲線Ⅰ改變的條件可能是_______（填字母標(biāo)號(hào)）。

A．恒容通入惰性氣體 B．通入 CO

C．增大壓強(qiáng) D．升高溫度

Answer 1

【答案】 809.65 COC12+H2O=HC1+CO2 BC 12L/mol 增大 D

【解析】（1）COCl2中的原子最外層都達(dá)到 8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，光氣分子的電子式為；（2）根據(jù)化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)等于反應(yīng)物鍵能和減去生成物的鍵能和，設(shè)C=O鍵的鍵能為xkJ/mol，則有：413 kJ·mol－1×4+2x -1076 kJ·mol－1×2-2×436 kJ·mol－1=+247.3 kJ/mol，解得x=809.65；（3）光氣為窒息性毒劑，極易水解生成氯化氫，泄露后可用水霧吸收，化學(xué)方程式為：COC12+H2O=HC1+CO2；（4）①A．體系中各組分的百分含量保持不變，說(shuō)明反應(yīng)達(dá)平衡了，故CO的體積分?jǐn)?shù)不改變，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)；B．Cl2的消耗速率與COCl2的生成速率都是指正反應(yīng)速率，無(wú)法說(shuō)明正逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)不一定達(dá)到平衡狀態(tài)；C．CO和Cl2都是反應(yīng)物，物質(zhì)的量之比總為1：1，即體系中保持恒定不變，故比值不變不能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡；D．反應(yīng)的氣體的總質(zhì)量不變，而反應(yīng)為氣體體積變化的反應(yīng)，若體積不變則氣體的物質(zhì)的量不變，混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化，則反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)；答案選BC；②按曲線Ⅰ，設(shè)的轉(zhuǎn)化率為x，則:

Cl2（g）＋CO（g）COCl2（g）

起始濃度（mol/L） 1 1 0

改變濃度（mol/L） x x x

平衡濃度（mol/L） 1-x 1-x x

平衡時(shí)COCl2的體積分?jǐn)?shù)φ(COCl2)為60%，則=60%，解得x=0.75，K===12L/mol；向容器中加入等物質(zhì)的量CO和Cl2，恒容條件下，相當(dāng)于增大壓強(qiáng)，平衡向氣體體積縮小的正反應(yīng)方向移動(dòng)，再次達(dá)到平衡時(shí)，光氣的體積分?jǐn)?shù)會(huì)增大；③對(duì)比曲線Ⅱ和曲線Ⅰ可知，曲線Ⅱ反應(yīng)速率快，平衡時(shí)COCl2的體積分?jǐn)?shù)φ(COCl2)小則平衡逆向移動(dòng)。A．恒容通入惰性氣體，各參與反應(yīng)的氣體的濃度不變，反應(yīng)速率不變，平衡不移動(dòng)，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；B．通入 CO，反應(yīng)物的濃度增大，反應(yīng)速率增大，平衡正向移動(dòng)，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；C．增大壓強(qiáng)，反應(yīng)速率增大，平衡正向移動(dòng)，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；D．升高溫度，反應(yīng)速率增大，平衡向吸熱反應(yīng)的逆反應(yīng)方向移動(dòng)，選項(xiàng)D正確。答案選D。