Question

某天然有機(jī)化合物A僅含C、H、O元素，該化合物具有如下性質(zhì)：
①在25℃時(shí)，電離常數(shù)K₁=3.99×10^-4，K₂=5.5×10^-6
②A+RCOOH（或ROH）

濃H2SO4

△

有香味的產(chǎn)物  
③1molA

足量的鈉

慢慢產(chǎn)生1.5mol氣體
④與A相關(guān)的反應(yīng)框圖如下：

試回答：
（1）有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

HOCH₂CH₂C（COOH）₂

（2）寫出B→D反應(yīng)的化學(xué)方程式

CH₂=CHC（COOH）₂+Br₂→CH₂BrCHBrC（COOH）₂

（3）D在條件①下進(jìn)行反應(yīng)的化學(xué)方程式

CH₂BrCHBrC（COOH）₂+4NaOH

醇

△

CH≡CC（COONa）₂+2NaBr+4H₂O

（4）寫出A的一個(gè)同類別的同分異構(gòu)體（不含-CH₃）

HOOCCH（OH）CH₂COOH

，A與乙醇之間發(fā)生分子間脫水，可能生成的有機(jī)物共有

2

種．
（5）A在一定條件下，可以生成一種六元環(huán)狀化合物．寫出該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

HOOCCH（OH）CH₂COOH

．

Answer 1

分析：某天然有機(jī)化合物A僅含C、H、O元素，該化合物具有如下性質(zhì)：
①在25℃時(shí)，電離常數(shù)K₁=3.99×10^-4，K₂=5.5×10^-6，說(shuō)明A是二元酸；
②A+RCOOH（或ROH）

濃H2SO4

△

有香味的產(chǎn)物說(shuō)明A含有羧基和羥基；  
③1molA

足量的鈉

慢慢產(chǎn)生1.5mol氣體，則A中含有2個(gè)羧基一個(gè)羥基；
根據(jù)以上分析結(jié)合A的相對(duì)分子質(zhì)量得A中還含有兩個(gè)碳原子，A能發(fā)生消去反應(yīng)，說(shuō)明A中連接羥基的碳原子相鄰的碳原子上含有氫離子，A發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵，碳碳雙鍵和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和堿的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)然后酸化得到E，E的相對(duì)分子質(zhì)量為114，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOCH₂CH₂C（COOH）₂，B為CH₂=CHC（COOH）₂，D為CH₂BrCHBrC（COOH）₂，E為CH≡CC（COOH）₂．

解答：解：某天然有機(jī)化合物A僅含C、H、O元素，該化合物具有如下性質(zhì)：
①在25℃時(shí)，電離常數(shù)K₁=3.99×10^-4，K₂=5.5×10^-6，說(shuō)明A是二元酸；
②A+RCOOH（或ROH）

濃H2SO4

△

有香味的產(chǎn)物說(shuō)明A含有羧基和羥基；  
③1molA

足量的鈉

慢慢產(chǎn)生1.5mol氣體，則A中含有2個(gè)羧基一個(gè)羥基；
根據(jù)以上分析結(jié)合A的相對(duì)分子質(zhì)量得A中還含有兩個(gè)碳原子，A能發(fā)生消去反應(yīng)，說(shuō)明A中連接羥基的碳原子相鄰的碳原子上含有氫離子，A發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵，碳碳雙鍵和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和堿的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)然后酸化得到E，E的相對(duì)分子質(zhì)量為114，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOCH₂CH₂C（COOH）₂，B為CH₂=CHC（COOH）₂，D為CH₂BrCHBrC（COOH）₂，E為CH≡CC（COOH）₂．
（1）通過(guò)以上分析知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOCH₂CH₂C（COOH）₂，
故答案為：HOCH₂CH₂C（COOH）₂；
（2）B為CH₂=CHC（COOH）₂，D為CH₂BrCHBrC（COOH）₂，B生成D的反應(yīng)方程式為：
CH₂=CHC（COOH）₂+Br₂→CH₂BrCHBrC（COOH）₂，
故答案為：CH₂=CHC（COOH）₂+Br₂→CH₂BrCHBrC（COOH）₂；
（3）D為CH₂BrCHBrC（COOH）₂，D和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：CH₂BrCHBrC（COOH）₂+4NaOH

醇

△

CH≡CC（COONa）₂+2NaBr+4H₂O，
故答案為：CH₂BrCHBrC（COOH）₂+4NaOH

醇

△

CH≡CC（COONa）₂+2NaBr+4H₂O；
（4）A的一個(gè)同類別的同分異構(gòu)體（不含-CH₃）為HOOCCH（OH）CH₂COOH，A與乙醇之間發(fā)生分子間脫水，可能生成是有機(jī)物有：HOCH₂CH₂C（COOCH₂CH₃）₂或者HOCH₂CH₂C（COOH）（COOCH₂CH₃），所以共有2種，
故答案為：HOOCCH（OH）CH₂COOH，2；
（6）A在一定條件下，可以生成一種六元環(huán)狀化合物則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOOCCH（OH）CH₂COOH，
故答案為：HOOCCH（OH）CH₂COOH．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了有機(jī)物的推斷，明確正確推斷A的結(jié)構(gòu)是解本題關(guān)鍵，知道有機(jī)物的官能團(tuán)及其性質(zhì)，了解有機(jī)物的斷鍵和成鍵方式，難度中等．