Question

【題目】Ⅰ、在298K、100kPa時，在1L水中可溶解0.09mol氯氣，實驗測得溶于水的Cl2約有三分之一與水反應。請回答下列問題：

（1）列式近似計算該反應在298K的平衡常數___________。

（2）如果增大氯氣的壓強，平衡將向______________移動。

Ⅱ、甲酸甲酯水解反應方程式為：HCOOCH3（1）+H2O（1）HCOOH(l)+CH3OH（1） △H＞0

某小組通過試驗研究該反應（反應過程中體積變化忽略不計）。反應體系中各組分的起始量如下表：

組分	HCOOCH3	H2O	HCOOH	CH3OH
物質的量/mol	1.00	1.99	0.01	0.52

甲酸甲酯轉化率在溫度T1下隨反應時間（t）的變化如下圖：

（3）請計算15～20min范圍內甲酸甲酯的減少量為____________________mol

（4）根據上述條件，計算不同時間范圍內甲酸甲酯的平均反應速率，結果見下表：

反應時間 / min	0~5	10~15	20~25	30~35	40~45	50~55	60~65
平均反應速率 /(10-3mol·min-1)	1.9	7.4	7.8	4.4	1.6	0.8	0.0

依據以上數據，出該反應的反應速率在不同階段的變化規律：________，其原因是：_________ 。

（5）其他條件不變，僅改變溫度為T2（T2大于T1），在答題卡框圖中畫出溫度T2下甲酸甲酯轉化率隨反應時間變化的預期結果示意圖。__________

Answer 1

【答案】0.00045 正反應方向 0.045 先增大后減小。 隨著反應進行，生成HCOOH的量增多，使溶液酸性增強，對水解促進作用增大，反應速率增大；反應到一定時間，HCOOCH3的濃度減小，水解速率減慢。

【解析】

在1L水中可溶解0.09mol氯氣,近似氯氣濃度為0.09mol/L ;結合平衡計算平衡狀態微粒的濃度,根據平衡常數概念計算得到; 表格中平均反應速率的數據顯示反應速率先增大后減小，因該反應是吸熱反應，排除溫度升高的影響，則只能是反應體系中的某物質對該反應起到催化作用。

(1)在1L水中可溶解0.09mol 氯氣,近似氯氣濃度為0.09mol/L;根據平衡三段式列式計算得到平衡濃度:

Cl2 + H2O H+ + Cl- + HClO
起始濃度:0.09 0 0 0
轉化濃度:0.03 0.03 0.030.03
平衡濃度:0.06 0.030.030.03

K==(0.030.030.03)/0.06=0.00045
因此，答案是: 0.00045 ;

（2）在上述平衡中如果增大氯氣的壓強,平衡向氣體體積減小的反應方向進行,平衡都向正反應方向移動,因此，答案是:正反應方向;

（3）HCOOCH3（1）+H2O（1）HCOOH(l)+CH3OH（1） △H＞0,15 min甲酸甲酯的轉化率為6.7,20min甲酸甲酯的轉化率為11.2，HCOOCH3的初始量為1mol，所以15～20min范圍內甲酸甲酯的減少量為1mol (11.2-6.7)=0.045mol,答案：0.045

（4）表格中平均反應速率的數據顯示反應速率先增大后減小，因該反應是吸熱反應，排除溫度升高的影響，則只能是反應體系中的某物質對該反應起到催化作用。該反應中甲酸具有催化作用。①反應初期：雖然甲酸甲酯量較大，但甲酸量很小，催化效果不明顯，反應速率較慢；②反應中期：甲酸量逐漸增多，催化效果顯著，反應速率明顯增大；③反應后期：甲酸量增加到一定程度后，濃度對反應速率的影響成為主導因素，特別是逆反應速率的增大，使總反應速率逐漸減小，直至為零達到平衡狀態。答案：先增大后減小、隨著反應進行，生成HCOOH的量增多，使溶液酸性增強，對水解促進作用增大，反應速率增大；反應到一定時間，HCOOCH3的濃度減小，水解速率減慢。

（5）因為該反應是吸熱反應，T2>T1，溫度升高，既能加快反應速率，又能縮短達到平衡的時間，提高轉化率。其他條件不變，僅改變溫度為T2（T2大于T1），在溫度T2下甲酸甲酯轉化率隨反應時間變化的預期結果示意圖為：。