Question

【題目】香豆素（結構如圖中I所示）是用途廣泛的香料，由香豆素經下列圖示的步驟可轉變為水楊酸。

已知：CH3CH=CHCH2CH3CH3COOH+CH3CH2COOH

請回答下列問題：

（1）香豆素分子中的官能團的名稱為__，步驟Ⅱ→Ⅲ的反應類型為__。

（2）有機物III的結構簡式為__，在上述轉化過程中，設計反應步驟II→III的目的是__。

（3）下列關于有機物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ的敘述中正確的是__（選填序號）。

A.可用FeCl3溶液來鑒別II和III

B.Ⅳ中核磁共振氫譜共有4種峰

C.Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均可使溴的四氯化碳溶液褪色

D.1molⅡ最多能和2molNaHCO3發生反應

（4）香豆素在過量NaOH溶液中完全水解的化學方程式為__。

（5）寫出乙二酸和乙二醇（HOCH2CH2OH）生成Ⅴ的化學方程式為__。

（6）化合物Ⅳ有多種同分異構體，符合下列兩個條件的芳香族同分異構體共有__種。

①遇FeCl3溶液發生顯色反應；

②能發生水解反應和銀鏡反應。

其中，核磁共振氫譜共有5種吸收峰，且吸收峰面積比為1∶2∶2∶2∶1同分異構體的結構簡式為__。

Answer 1

【答案】酯基、碳碳雙鍵 取代反應 保護酚羥基的作用，使之不被氧化 AC +2NaOH+H2O nHOOCCOOH+nHOCH2CH2OH→HO[OCCOOCH2CH2O]nH+(2n-1)H2O 13

【解析】

化合物I()水解得到Ⅱ，Ⅱ為，由Ⅳ的結構可知，Ⅱ→Ⅲ發生取代反應，Ⅱ中酚羥基中H原子被甲基取代生成Ⅲ，Ⅲ為，Ⅲ發生氧化反應得到乙二酸與Ⅳ，乙二酸與乙二醇發生縮聚反應生成高聚物V，V為，Ⅳ與HI發生取代反應生成水楊酸()，據此分析解答。

(1)香豆素()中的官能團有：酯基、碳碳雙鍵；根據上述分析，步驟II→III為取代反應，故答案為：酯基、碳碳雙鍵；取代反應；

(2)根據上述分析，有機物III的結構簡式為，最終的產物中仍有酚羥基，說明設計反應步驟Ⅱ→Ⅲ的目的是保護酚羥基，使之不被氧化，故答案為：；保護酚羥基的作用，使之不被氧化；

(3)A．Ⅲ中不存在酚羥基，Ⅱ中存在酚羥基，可以用FeCl3溶液來鑒別Ⅱ和Ⅲ，故A正確；B．Ⅳ中不存在對稱結構，所以核磁共振氫譜有6種峰，故B錯誤；C．Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中均存在碳碳雙鍵，都可以使溴的四氯化碳溶液褪色，故C正確；D．Ⅱ()中只有羧基能與NaHCO3反應，1molⅡ最多能和1mol NaHCO3發生反應，故D錯誤；故答案為：AC；

(4)香豆素水解后的產物中仍存在酚羥基，所以1mol香豆素能與2molNaOH反應，反應的化學方程式為+2NaOH+H2O，故答案為：+2NaOH+H2O；

(5)乙二酸和乙二醇(HOCH2CH2OH)發生轉化反應生成高分子化合物的化學方程式為nHOOCCOOH+nHOCH2CH2OH→HO[OCCOOCH2CH2O]nH+(2n-1)H2O，故答案為：nHOOCCOOH+nHOCH2CH2OH→HO[OCCOOCH2CH2O]nH+(2n-1)H2O；

(6)Ⅳ()的芳香族同分異構，說明結構中含有苯環，同時滿足條件：①遇氯化鐵溶液發生顯色反應，說明含有酚羥基，②能發生水解反應和銀鏡反應，說明含有甲酸形成的酯基。當有2個取代基為-OH、-CH2OOCH，有鄰、間、對3種；當有3個取代基為：-OH、-CH3、-OOCH，而-OH、-CH3有鄰、間、對3種位置，對應的-OOCH分別有4種、4種、2種位置，故符合條件的共有3+4+4+2=13種，其中，核磁共振氫譜共有5種吸收峰，且吸收峰面積比為1∶2∶2∶2∶1同分異構體的結構簡式為：，故答案為：13；。