Question

（14分）在溫度t℃下，某Ba(OH)₂的稀溶液中c(H⁺)=10^-amol/L，c(OH^-)=10^-bmol/L，已知a+b=12，向該溶液中逐滴加入pH=b的NaHSO₄，測得混合溶液的部分pH如下表所示：

序號	氫氧化鋇的體積/mL	硫酸氫鈉的體積/mL	溶液的pH
①	33.00	0.00	8
②	33.00	x	7
③	33.00	33.00	6

（1）依據題意判斷，t℃___________25℃(填“大于”、“小于”或“等于”)，該溫度下水的離子積常數Kw ₌ ___________。
（2）b=____________，x =" ______mL" 。
（3）反應③的離子方程式為____________________________
（4）將此溫度下的Ba(OH)₂溶液取出1mL，加水稀釋至1L，則稀釋后溶液中
c(Ba²⁺)﹕c(OH^－)=             ；
（5） 與NaHSO₄相同， NaHSO₃和NaHCO₃也為酸式鹽。已知NaHSO₃溶液呈酸性，NaHCO₃溶液呈堿性。現有濃度均為0.1mol/L的NaHSO₃溶液和NaHCO₃溶液，溶液中各粒子的物質的量濃度存在下列關系(R表示S或C)，其中可能正確的是___________（填正確答案的標號）。
　    　A．c()＞c()＞c()＞c()＞c()
　　B．c()＋c()＝c()＋2c()＋c()
　　C．c()＋c()＝c()＋c()
　　D．兩溶液中c()、c()、c()分別相等

Answer 1

（每空2分）
（1）> , 1×10^—12
（2） 4, 27
（3） Ba²⁺ + 2OH^— + 2H⁺ + SO₄^2— = BaSO₄ ↓+ 2H₂O
（4） 1:20
（5） ABC

試題分析：（1）t℃下，某Ba(OH)₂的稀溶液中c(H⁺)=10^-amol/L，c(OH^-)=10^-bmol/L，已知a+b=12，則Kw ₌ c(H⁺) ×c(OH^-)=10^-（a+b）=1×10^-12>1×10^-14，所以t>25；
（2）未加入硫酸氫鈉溶液的Ba(OH)₂的稀溶液pH=8，說明Ba(OH)₂的稀溶液中c(H⁺)=10^-8 mol/L，則a=8,b=4；33mL的Ba(OH)₂的稀溶液加入xmL的pH=4的NaHSO₄后pH=7，說明此時溶液顯堿性，則c(OH^-)×V(Ba(OH)₂)- c(H⁺)×x=1×10^-12/1×10^-7×(x+33),解得x=27；
（3）反應③是等體積的Ba(OH)₂溶液與NaHSO₄溶液反應，混合后溶液呈中性，所以離子方程式為Ba²⁺ + 2OH^— + 2H⁺ + SO₄^2— = BaSO₄ ↓+ 2H₂O
（4）Ba(OH)₂是強堿，1mL的Ba(OH)₂溶液中c(Ba²⁺)="0.5" c(OH^－)=1/2×10^-4mol/L，稀釋1000倍后，c(Ba²⁺)=5×10^-8mol/L，c(OH^－)=1×10^-7mol/L< c(H⁺)，堿溶液中不可能存在c(OH^－) < c(H⁺)，所以此時稀釋后的溶液中氫氧根離子濃度按純水計算，c(OH^－)=1×10^-6mol/L，則c(Ba²⁺)﹕c(OH^－)= 5×10^-8mol/L/1×10^-6mol/L=1:20；
（5）NaHSO₃溶液呈酸性，說明HSO₃^-的電離程度大于其水解程度；NaHCO₃溶液呈堿性，說明HCO₃^-的水解程度大于其電離程度。A、若R是S元素，則c(Na⁺)＞c(HRO₃^-)＞c(H⁺)＞c(RO₃^2-)＞c(OH^-)，正確；B、無論R是哪種元素，都符合電荷守恒規律，正確；C、無論R是哪種元素，都符合物料守恒規律，c(Na⁺)＝c(HRO₃^-)＋c(RO₃^2-)＋c(H₂RO₃)，與c(Na⁺)＋c(H⁺)＝c(HRO₃^-)＋2c(RO₃^2-)＋c(OH^-)相結合，即得
c(H⁺)＋c(H₂RO₃)＝c(RO₃^2-)＋c(OH^-)，正確；D、兩溶液中c(Na⁺)相等，NaHSO₃溶液c(RO₃^2-)較大，但c(HRO₃^-)無法判斷，錯誤，凳矮矮選ABC。