Question

【題目】二氯化二硫(S2C12)用作有機化工產品、殺蟲劑、硫化染料、合成橡膠等生產中的氯化劑和中間體。S2Cl2是一種有毒并有惡臭氣味的淺黃色液體，在300℃以上完全分解，其蒸汽遇水分解，易溶解硫磺；將適量氯氣通入熔融的硫磺而得，過量的Cl2會將S2Cl2進一步氧化得到SCl2。以下是對S2Cl2的制備及研究，請回答下列問題：

Ⅰ.S2Cl2的制備

已知，各物質的熔沸點如下：

物質	S	S2Cl2	SCl2
沸點/℃	445	138	59
熔點/℃	113	－76	－122

制備的流程為：

①A裝置集氣瓶中充滿Cl2，打開A裝置中的分液漏斗，打開k1、k2，一段時間后關閉k2。

②接通冷凝水，將C加熱至135~140℃。

③一段時間后關閉k1，同時打開k2，最后在D中收集到淺黃色液體。

(1)實驗室制取氯氣的反應方程式_________________________________。

(2)A裝置分液漏斗中盛裝的液體是___________。

A.CCl4 B.飽和NaHCO3溶液 C飽和NaCl溶液

(3)滴加過程要緩慢，原因是____________________________________________。

(4)D裝置中水浴溫度應控制為___________，原因是_______________________________。

Ⅱ.S2Cl2純度的測定

已知：S2Cl2遇水分解的化學方程式：2S2Cl2+2H2O=3S↓+SO2↑+4HCl，取agⅡ中黃色液體于錐形瓶，加水至反應完全(假設雜質均不與水反應)，向所得液中加入過量的C0 mol/L的AgNO3溶液V0mL。再向錐形瓶中加入硝基苯，將生成的沉淀覆蓋。加入適量Fe（NO3)3作指示劑，用C1 mol/L NaSCN溶液滴定至終點，消耗 NaSCN溶液V1mL(滴定過程發生反應：Ag++SCN-= AgSCN↓)

(5)滴定終點的現象為_________________________________。

(6)S2Cl2的純度為___________(寫出表達式)；若滴定過程中未加硝基苯，則所得純度___________。(填“偏大”、“偏小”、“無影響”)

Answer 1

【答案】Mn02+4HClMnCl2+Cl2↑+2H20 C 控制Cl2流速，使Cl2與S充分接觸，防止生成SCl2 高于59°C 分離生成的S2Cl2和SCl2 最后一滴NaSCN滴下，溶液變為淺紅色，且30s不褪去 偏小

【解析】

I.（1）實驗室中通常用二氧化錳和濃鹽酸共熱制取氯氣；

（2）氯氣易溶于水，為了降低氯氣在水中的溶解度，并順利使氯氣流出，則裝置A中盛裝的液體為飽和食鹽水；

（3）滴加過程要緩慢，若流速過快則氯氣過量，過量的氯氣會將S2Cl2進一步氧化得到SCl2；

（4）為了使生成的S2Cl2和SCl2分離，控制的溫度應高于SCl2的沸點；

II. （5）NaSCN溶液的目的為測定溶液中未參與反應的銀離子的物質的量，當滴入一滴NaSCN溶液時，溶液中的銀離子恰好消耗完畢，則Fe3++3SCN-= Fe（SCN）3，Fe（SCN）3為血紅色；

（6）銀離子與SCN-、Cl-反應，氯離子的來源于S2Cl2，根據氯元素守恒即可得到答案；

I.（1）實驗室中通常用二氧化錳和濃鹽酸共熱制取氯氣，反應方程式為：Mn02+4HClMnCl2+Cl2↑+2H20；

（2）氯氣易溶于水，為了降低氯氣在水中的溶解度，并順利使氯氣流出，則裝置A中盛裝的液體為飽和食鹽水，答案為C；

（3）滴加過程要緩慢，若流速過快則氯氣過量，過量的氯氣會將S2Cl2進一步氧化得到SCl2，答案為：控制Cl2流速，使Cl2與S充分接觸，防止生成SCl2；

（4）為了使生成的S2Cl2和SCl2分離，控制的溫度應高于SCl2的沸點，答案為：高于59°C；分離生成的S2Cl2和SCl2；

II. （5）NaSCN溶液的目的為測定溶液中未參與反應的銀離子的物質的量，當滴入一滴NaSCN溶液時，溶液中的銀離子恰好消耗完畢，則Fe3++3SCN-= Fe（SCN）3，Fe（SCN）3為血紅色，答案為：最后一滴NaSCN滴下，溶液變為淺紅色，且30s不褪去；

（6）銀離子與SCN-、Cl-反應，氯離子的來源于S2Cl2，根據氯元素守恒即可得到答案，共加入n（Ag+）=C0 mol/L×V0mL，與NaSCN反應的n（Ag+）=C1 mol/L×V1mL，則與氯離子反應的n（Ag+）= C0 mol/L×V0mL- C1 mol/L×V1mL，n（S2Cl2）=n（Cl-）= （C0 mol/L×V0mL- C1 mol/L×V1mL），則純度=；若滴定過程中未加硝基苯，則發生AgCl（s）Ag+（aq）+Cl-（aq），導致與NaSCN溶液反應的銀離子物質的量偏高，與氯離子反應的銀離子物質的量偏低，含量偏低；