Question

【題目】亞砷酸(H3AsO3)可用于治療白血病，在溶液中存在多種微粒形態。向1L0.1mol·L-1 H3AsO3溶液中逐滴加入0.1mol·L-1KOH溶液，各種微粒物質的量分數與溶液的pH關系如下圖所示。下列說法正確的是( )

A. H3AsO3的電離常數Ka1的數量級為10-9

B. pH在8.0～10.0時，反應的離子方程式：H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2O

C. M點對應的溶液中：c(H2AsO3-)+c(HAsO32-)+c(AsO33-)+c(H3AsO3)=0.1mol·L-1

D. pH=12時，溶液中：c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(H3AsO3)>c(H+)+c(K+)

Answer 1

【答案】B

【解析】分析：A項，由H3AsO3和H2AsO3-物質的量分數相等時溶液的pH和電離平衡常數表達式計算Ka1；B項，由圖像中含砷微粒的變化確定反應物和生成物，進一步書寫離子方程式；C項，根據物料守恒判斷；D項，由電荷守恒和圖像判斷。

詳解：A項，H3AsO3的第一步電離方程式為H3AsO3H++H2AsO3-，H3AsO3的Ka1=，根據圖像當H3AsO3和H2AsO3-物質的量分數相等時溶液的pH=9.3，溶液中c（H+）=10-9.3mol/L，H3AsO3的Ka1=10-9.3=100.710-10，H3AsO3的Ka1的數量級為10-10，A項錯誤；B項，pH在8.0~10時，隨著KOH的滴入，H3AsO3明顯減少，H2AsO3-明顯增多，反應的離子方程式為H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2O，B項正確；C項，根據As守恒，M點對應溶液中n（H2AsO3-）+n（HAsO32-）+n（AsO33-）+n（H3AsO3）=0.1mol/L1L=0.1mol，由于加入的KOH溶液的體積未知，無法計算含砷微粒的總濃度，C項錯誤；D項，滴入KOH溶液后，溶液中的電荷守恒為c（OH-）+c（H2AsO3-）+2c（HAsO32-）+3c（AsO33-）=c（H+）+c（K+），根據圖像pH=12時溶液中主要含砷微粒為H2AsO3-和HAsO32-，溶液呈堿性，H2AsO3-和HAsO32-的水解程度大于電離程度，而且HAsO32-第二步水解才產生H3AsO3，則溶液中c（OH-）c（H3AsO3），c（H2AsO3-）+2c（HAsO32-）+3c（AsO33-）+c（H3AsO3） c（H+）+c（K+），D項錯誤；答案選B。