Question

【題目】室溫下，用0.1000molL-1NaOH溶液滴定20mL0.1000molL-1H3PO4溶液，溶液的pH與所加NaOH溶液的體積關系如圖所示。下列說法不正確的是（ )

A.H3PO4的電離平衡常數Ka1約為10-2

B.當V(NaOH溶液)=40mL時，c(PO)+c(OH-)=c(H+)+c(H2PO)+2c(H3PO4)

C.當pH=7時，c(Na+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)

D.當V(NaOH溶液)=20mL時，c(Na+)>c(H2PO)>c(H3PO4)>c(HPO)

Answer 1

【答案】D

【解析】

0.1000molL-1NaOH溶液滴定20mL0.1000molL-1H3PO4溶液，由圖像可知，加入NaOH溶液的體積為20mL時，pH=4.7，溶液中的溶質主要為NaH2PO4，加入NaOH溶液的體積為40mL時，pH=9.7，溶液中的溶質主要為Na2HPO4，據此結合三大守恒分析解答問題。

A．根據圖像分析可知，未加入NaOH溶液時，H3PO4溶液的pH=1.6，則H3PO4的電離平衡常數，A選項正確；

B．當V(NaOH溶液)=40mL時，溶液中的溶質主要為Na2HPO4，則存在物料守恒c(Na+)=2c(PO)+2c(HPO)+2c(H2PO)+2c(H3PO4)，電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=3c(PO)+2c(HPO)+c(H2PO)+c(OH-)，兩式相減有c(PO)+c(OH-)=c(H+)+c(H2PO)+2c(H3PO4)，B選項正確；

C．pH=7時，c(H+)=c(OH-)，又存在電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=3c(PO)+2c(HPO)+c(H2PO)+c(OH-)，所以c(Na+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)，C選項正確；

D．當V(NaOH溶液)=20mL時，溶液中的溶質為NaH2PO4，pH=4.7，溶液顯酸性，則H2PO電離大于水解，因此c(HPO)>c(H3PO4)，D選項錯誤；

答案選D。