Question

【題目】最近一期《物理評論快報》報道了科學家成功制備了包含鈣(Ca)、鉀(K)、鐵(Fe)和砷(As)以及少量鎳(Ni)的新型化合物材料[CaK(Fe1-x一Nix)4As4）．回答下列問題：

（1）基態鎳原子的價層電子排布式為________，基態砷原子最高能級的電子云有________個伸展方向．

（2）亞鐵氰化鉀｛K4[Fe(CN)6]}是食鹽中廣泛使用的抗結劑，化學式中涉及的所有元素的笫一電離能由小到大的順序為________，[Fe(CN)6]4-中，鐵提供的空軌道數目為________，氣態化合物X與CN一互為等電子體，則X的化學式為________．

（3）AsCl3分子中砷的雜化類型為________；其空間構型為________。

（4）已知：CaO、K2S的熔點分別為2572℃、840℃,二者熔點差異的主要原因是________。

（5）鎳和硫形成的某晶體．其晶胞如圖所示．巳知該晶體密度為dgcm-3，NA為阿伏加德羅常數的值。則Ni、S原子最短核間距(D)為________________cm。

Answer 1

【答案】3d84s2 3 K<Fe<C<N 6 CO(或其他合理答案） sp3 三角錐形 CaO、K2S都是離子晶體.Ca2+所帶電荷數大于K+且Ca2+的半徑小于K+.O2-的半徑小于S2-，故CaO的晶格能大于K2S.所以熔點CaO>K2S

【解析】

（1）依據鎳元素的原子序數為28，確定基態鎳原子的核外電子排布式；依據砷元素的原子序數為33，其價電子排布式，確定基態砷原子最高能級，然后確定在確定最高能級的伸展方向；

（2）根據元素在周期表的位置特征，判斷元素的第一電離能；

（3）根據價層電子對數確定中心原子的雜化類型，結合價層電子對數和孤電子對數確定分子的空間構型；

（4）離子晶體晶格能越大晶體的熔點越高，找出影響晶格能大小的因素；

（5）利用均攤法計算出1個晶胞中含有Ni、S的原子個數，結合密度和阿伏加德羅常數，計算出晶胞的棱長。

（1）鎳元素的原子序數為28，基態鎳原子的價層電子排布式為3d84s2；砷元素的原子序數為33，屬于第四周期第ⅤA族，基態砷原子的核外電子排布式為[Ar]3d104s24p3，最高能級為4p，其電子云有3個伸展方向；

（2）一般金屬性越強第一電離能越小，同周期主族元素隨原子序數的增大第一電離能呈增大趨勢，第ⅡA族、第ⅤA族元素的第一電離能大于同周期相鄰元素的第一電離能，故第一電離能由小到大的順序為 K<Fe<C<N；Fe2+與CN-形成6個配位鍵，[Fe(CN)6]4-中鐵提供的空軌道數目為6；原子個數相同，價電子數相等的幾種不同的分子互為等電子體，故與CN-互為等電子體的氣體分子為N2或CO；

（3）1個AsCl3分子中含有3個鍵，中心原子As含有一對孤電子對，價層電子對數為4，故AsCl3分子中砷的雜化類型為sp3；其空間構型為三角錐形。

（4）離子晶體熔沸點的高低與晶格能的大小有關，離子晶體的晶格能越大，離子晶體的熔沸點越高。離子所帶電荷數越多、離子半徑越小，晶格能越大。Ca2+所帶電荷數比K+所帶電荷數多，且Ca2+半徑比K+半徑小，所以晶格能CaOK2S，熔點CaOK2S；

（5）晶胞頂點原子與四面體中心原子距離最近，二者連線處于體對角線上，可知二者最短距離為體對角線長度的，晶胞的體對角線的長度是晶胞棱長的倍，由NiS的晶胞圖可知，一種原子有8個在頂點，6個在面心，該原子的個數為=4，另一種原子有4個在體心，故一個NiS的晶胞中含有4個Ni原子和4個S原子，令晶胞的棱長為acm，則a3×d×NA=4×(59+32)=4×91，a=，Ni、S原子最短核間距(D)為cm。