Question

已知25℃時，有關弱酸的電離平衡常數： 弱酸化學式 CH3COOH HCN H2CO3 電離平衡常數 1.8×10-5 4.9×10-10 K1=4.3×10-7   K2=5.6×10-11 則下列有關說法不正確的是（　　）

A．25℃時，0.1mol/L的各溶液的pH關系為：pH（NaCN）＞pH（Na₂CO₃）＞pH（CH₃COONa）

B．25℃時，pH=5的CH₃COOH溶液和pH=5的NH₄Cl溶液中，c（H⁺）相等

C．25℃時，若同濃度的醋酸和氫氧化鈉等體積混合，所得溶液pH=8，則c（Na⁺）-c（CH₃COO^-）=9.9×10^-7mol/L

D．NaHCO₃和Na₂CO₃混合溶液中，一定有c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-）

Answer 1

分析：根據表中數據可知溶液酸性：CH₃COOH＞H₂CO₃＞HCN＞HCO₃^-，酸越弱，對應的鹽水解程度越大，溶液堿性越強，結合溶液的電中性原則可解答該題．

解答：解：A．根據表中數據可知溶液酸性：CH₃COOH＞H₂CO₃＞HCN＞HCO₃^-，酸越弱，對應的鹽水解程度越大，溶液堿性越強，
則25℃時，0.1mol/L的各溶液的pH關系為：pH（Na₂CO₃）＞pH（NaCN）＞pH（CH₃COONa），故A錯誤；
B．根據pH=-lg[c（H⁺）]可知，25℃時，pH=5的CH₃COOH溶液和pH=5的NH₄Cl溶液中，c（H⁺）相等，故B正確；
C．若同濃度的醋酸和氫氧化鈉等體積混合，溶液中存在：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），溶液pH=8，
則c（Na⁺）-c（CH₃COO^-）=c（OH^-）-c（H⁺）=1.0×10^-6mol/L-1.0×10^-8mol/L=9.9×10^-7mol/L，故C正確；
D．NaHCO₃和Na₂CO₃混合溶液中存在電荷守恒，即c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-），故D正確．
故選A．

點評：本題考查酸堿混合的定性判斷，離子濃度大小比較，鹽類水解的應用，以及弱電解質的電離等知識，題目難度較大，注意酸性強弱的比較以及溶液守恒方法的應用．