Question

過渡金屬元素氧化物的應用研究是目前科學研究的前沿之一。2007年諾貝爾物理學獎為法國科學家阿爾貝·費爾和德國科學家彼得·格林貝格爾共同獲得，以表彰他們在巨磁電阻效應（CMR效應）研究方面的成就。某鈣鈦型復合氧化物（如下圖），以A原子為晶胞的頂點，A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb，當B位是V、Cr、Mn、Fe時，這種化合物具有CMR效應。

（1）用A、B、O（氧）表示此類特殊晶體的化學式           ；
（2）已知La為+3價，當被鈣等二價元素A替代時，可形成復合鈣鈦礦化合物La_1-xA_xMnO₃, (x < 0.1)，此時一部分錳轉變為+4價。導致材料在某一溫度附近有反鐵磁-鐵磁、鐵磁-順磁轉變及金屬-半導體的轉變，則La_1-xA_xMnO₃中三價錳與四價錳的物質的量之比為              ；（用含x的代數式表示）
（3）Mn的外圍電子排布式為                   ，在元素周期表中的位置是第     周期，第     族；
（4）下列有關說法正確的是           。
A．鑭、錳、氧分別位于周期表f、d、p區
B．CaO的熔點為2614℃，屬于原子晶體
C．鉻的堆積方式與鉀相同，則其堆積方式如下圖：

D．錳的電負性為1.59 ，Cr的電負性為1.66，說明錳的金屬性比鉻強

Answer 1

（1）ABO₃（2分）   （2）（1-x）/x （2分）       
（3）3d⁵4s²  （2分） 四（1分）  ⅦB（1分）   （4）AD （2分）

試題分析：（1）每個面心是2個晶胞所共用，頂點是8個晶胞所共用，故用A、B、O（氧）表示此類特殊晶體的化學式ABO₃。
（2）假設三價錳的物質的量為a, 四價錳的物質的量為b，根據化學式化合價代數和為0可知：
[(3a+4b)/(a+b)]+3-3x+2x-6=0
解得：a/b=（1-x）/x。
（3）Mn的原子序數是25，屬于過度元素，在元素周期表中的位置是第四周期，第ⅦB族，外圍電子排布式為3d⁵4s²。
（4）B項：CaO是由離子組成的離子化合物，屬于離子晶體，故錯；C項：圖因為，故錯。故選AD。
點評：本題考查的是晶體的相關知識，題目難度較大，需要學生平時多加練習這方面的知識。