Question

（14分）研究銀及其化合物具有重要意義。
（l）已知：
Ag₂O（s）+2HC1（g）   2AgC1（s）+H₂O（1） △H₁=－324．4 kJ·mo1^－1
2Ag（s）+1/2O₂（g）   Ag₂O（s）            △H₂=－30．6 kJ·mo1^－1
H₂（g）+C1₂（g）    2HC1（g）           △H₃=－184．4 kJ．·mo1^－1
2H₂（9）+O₂（g）   2H₂O（1）           △H₄=－571．2 l·mo1^－1
寫(xiě)出氯氣與銀生成固體氯化銀的熱化學(xué)方程式________。
（2）美麗的銀飾常用Fe(NO₃)₃溶液蝕刻，寫(xiě)出Fe³⁺與Ag反應(yīng)的離子方程式___        _；要判定Fe(NO₃)₃溶液中NO₃^—是否在銀飾蝕刻中發(fā)生反應(yīng)，可取                   的硝酸溶液，然后根據(jù)其是否與Ag發(fā)生反應(yīng)來(lái)判定。
（3）銀鋅堿性電池的電解質(zhì)溶液為KOH溶液，放電時(shí)，正極Ag₂O₂轉(zhuǎn)化為Ag，負(fù)極Zn轉(zhuǎn)化為Zn(OH)₂，則正極反應(yīng)式為           ，負(fù)極附近溶液的pH ___  （填“增大”、“不變”或“減小”）。
（4）電解法精煉銀時(shí)，粗銀應(yīng)與直流電源的       極相連，當(dāng)用AgNO₃和HNO₃混合溶液做電解質(zhì)溶液時(shí)，發(fā)現(xiàn)陰極有少量紅棕色氣體，則產(chǎn)生該現(xiàn)象的電極反應(yīng)式為_(kāi)___。

Answer 1

（l）2Ag（s）+C1₂（g）   2AgC1（s）△H=－253.8 kJ·mo1^－1；
（2）Fe³⁺+AgFe²⁺+Ag⁺；與Fe(NO₃)₃溶液pH相同或與Fe(NO₃)₃溶液H^＋濃度相同；
（3）Ag₂O₂+4e^-+2H₂O=2Ag+4OH^-，減小；
（4）正極，2H⁺+NO₃^-+e^-=NO₂↑+H₂O。

試題分析：（l）已知：①Ag₂O（s）+2HC1（g）   2AgC1（s）+H₂O（1） △H₁=－324．4 kJ·mo1^－1
②2Ag（s）+1/2O₂（g）   Ag₂O（s）            △H₂=－30．6 kJ·mo1^－1
③H₂（g）+C1₂（g）    2HC1（g）           △H₃=－184．4 kJ．·mo1^－1
④2H₂（g）+O₂（g）   2H₂O（1）           △H₄=－571．2 l·mo1^－1
根據(jù)蓋斯定律：①+②+③+④×1/2得氯氣與銀生成固體氯化銀的熱化學(xué)方程式
2Ag（s）+C1₂（g）   2AgC1（s）△H=－253.8 kJ·mo1^－1。
（2）Fe³⁺與Ag反應(yīng)生成亞鐵離子和銀離子，離子方程式為Fe³⁺+AgFe²⁺+Ag⁺；Fe(NO₃)₃溶液水解顯酸性，硝酸根離子在酸性溶液中具有氧化性，可以與銀發(fā)生氧化還原反應(yīng)，要判定Fe(NO₃)₃溶液中NO₃^—是否在銀飾蝕刻中發(fā)生反應(yīng)，可取與Fe(NO₃)₃溶液pH相同或與Fe(NO₃)₃溶液H^＋濃度相同的硝酸溶液，然后根據(jù)其是否與Ag發(fā)生反應(yīng)來(lái)判定。
（3）銀鋅堿性電池的電解質(zhì)溶液為KOH溶液，放電時(shí)，正極Ag₂O₂轉(zhuǎn)化為Ag，負(fù)極Zn轉(zhuǎn)化為Zn(OH)₂，根據(jù)原子守恒和電荷守恒可得正極電極反應(yīng)式為Ag₂O₂+4e^-+2H₂O=2Ag+4OH^-，負(fù)極電極反應(yīng)式為2Zn-4e^-+4OH^-=2Zn（OH）₂，根據(jù)電極反應(yīng)式知，負(fù)極附近氫氧根離子濃度減小，溶液的pH減小；
（4）遷移教材銅的電解精煉知識(shí)知，電解法精煉銀時(shí)，純銀作陰極，粗銀作陽(yáng)極，應(yīng)與直流電源的正極相連，當(dāng)用AgNO₃和HNO₃混合溶液做電解質(zhì)溶液時(shí)，發(fā)現(xiàn)陰極有少量紅棕色氣體，說(shuō)明陰極上硝酸根離子得電子生成二氧化氮，電極反應(yīng)式為：2H⁺+NO₃^-+e^-=NO₂↑+H₂O。