Question

【題目】已知：pKa=-lgKa，25℃時，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定20mL 0.1mol·L-1H2SO3溶液的滴定曲線如下圖所示(曲線上的數字為pH)。下列說法正確的是

A. a點所得溶液中：2c(HSO3-)+c(SO32-)=0.1mol/L

B. b點所得溶液中：c(H+)+c(SO32-)=c(OH-)+c(H2SO3)

C. c點所得溶液中：c(Na+)>3c(HSO3-)

D. e點所得溶液中：c(Na+)> c(SO32-)> c(H+)> c(OH-)

Answer 1

【答案】C

【解析】A．用0.1molL-1NaOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2SO3溶液，a點溶液中溶質為H2SO3和NaHSO3，pH=1.85=pKa1，電離平衡常數表達式得到則c(H2SO3)=c(HSO3-)，溶液體積大于20ml，a點所得溶液中：c(H2SO3)+c(SO32-)+c(HSO3-)=2c(H2SO3)+c(SO32-)＜0.1molL-1 ，故A錯誤；B．b點是用0.1molL-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1molL-1H2SO3溶液，恰好反應生成NaHSO3，溶液顯酸性，溶液中電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+c(OH-)+2c(SO32-)，物料守恒c(Na+)=c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3)，得到：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)，故B錯誤；C．c點pH=7.19=pKa2，依據平衡常數溶液顯堿性，溶液中溶質主要為Na2SO3，SO32-+H2OHSO3-+OH-，Kh==，c(OH-)=，帶入計算得到：c(HSO3-)=c(SO32-)，溶液中2n(Na)=3c(S)，2c(Na+)=3[c(SO32-)+c(H2SO3)+c(HSO3-)]=3[c(H2SO3)+2c(HSO3-)]，c(Na+)＞3c(HSO3)，故C正確；D．加入氫氧化鈉溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2SO3溶液恰好反應生成Na2SO3，Na2SO3水解顯堿性，溶液中離子濃度c(OH-)> c(H+)，故D錯誤；故選C。