Question

利膽解痙藥“亮菌甲素”跟(CH₃)₂SO₄反應可以生成A，二者的結構簡式如下圖。

試回答下列有關問題：
（1）“亮菌甲素”的分子式為_______；1 mol“亮菌甲素”跟濃溴水反應時最多消耗_____ mol Br₂。
（2）有機物A能發生如下轉化。其中G分子中的碳原子在一條直線上。

已知：⑴
⑵R?O?CH₃ R?OH（R為脂肪烴或芳香烴的烴基）
①C→D的化學方程式是_________________________________________________；
②G的結構簡式是___            ；
③同時符合下列條件的E的同分異構體有      種；
a．遇FeCl₃溶液顯色；
b．不能發生水解反應，能發生銀鏡反應；
c．苯環上的一氯取代物只有一種，分子中無甲基
寫出其中至少2種的結構簡式：___________________________________________。

Answer 1

（15分）
（1）C₁₂H₁₀O₅   3  （4分，各2分）
（2）①（3分）
CH₃COCOCOO^－+H⁺→CH₃COCOCOOH（漏寫后者，不扣分）
②    （2分） 
③ 4（2分）      （4分）

試題分析：（1）觀察亮菌甲素的結構簡式，根據碳四價、氧二價、氫一價數一數其碳、氫、氧原子個數，由此確定其分子式為C₁₂H₁₀O₅；1mol亮菌甲素分子中酚羥基的鄰對位的2molC—H鍵與2molBr₂發生取代反應，1mol碳碳雙鍵與1molBr₂發生加成反應，則1mol亮菌甲素最多能消耗3mol Br₂；（2）①依題意，根據已知反應（2）推斷，與HCl反應的B分子中含有醚鍵，與NaOH溶液反應的C含有酯基，A分子苯環側鏈中的碳碳雙鍵被氧化，仿照已知反應（1）可以寫出有機產物B、C的結構簡式，C→D包括兩步反應，先是酯徹底水解生成羧酸鹽，后是羧酸鹽與強酸反應生成羧酸，即CH₃COCOCOOCH₃+NaOH→CH₃COCOCOONa+HOCH₃、CH₃COCOCOO^－+H⁺→CH₃COCOCOOH；②D的結構簡式為CH₃COCOCOOH，其中含有2個酮基、1個羧基，前者在一定條件與H₂能發生加成反應或還原反應，后者不能與H₂發生加成反應，則F的結構簡式為CH₃CHOHCHOHCOOH；B的分子式為C₁₀H₁₂O₄，不能發生水解反應，能發生銀鏡反應，說明苯環上一定有1個醛基，沒有酯基；苯環上的一氯代物只有一種，且無甲基，說明苯環上取代基位于對稱位置、剩余C—H鍵也位于對稱位置；遇氯化鐵溶液顯色，說明一定含有酚羥基，可能含3個酚羥基，也可能含2個酚羥基和1個醇羥基；若苯環上有2個相間位置且左右對稱酚羥基，則另外2個取代基分別是—CHO和—CH₂OH，二者的位置異構體有兩種；若苯環上有3個酚羥基位置相間且其中兩個左右對稱，則另一個取代基為—CH₂CHO，且只有一種異構體；若苯環上3個酚羥基相鄰且其中2個左右對稱，則另一種取代基—CH₂CHO只有一種異構體；綜上所述，B符合條件的同分異構體只有4種。₂量、書寫重要轉化步驟的化學方程式、推斷有機物的結構簡式、同分異構體等。