Question

【題目】依折麥布(Ezetimibe)是一種高效的的膽固醇吸收抑制劑，合成它的一種重要中間體M的結構如圖所示。某興趣小組以甲苯和戊二酸酐為原料，設計了以下合成路線，部分條件和產物已略去。

已知:Ⅰ.

Ⅱ.+RNH2

Ⅲ.(R1為H或烴基)

請回答：

（1）物質A的結構簡式為______。

（2）下列說法正確的是______。

A.由甲苯制B需用Fe作催化劑

B.物質H水解后產物的最簡單同系物為乙二酸

C.反應①②③均為取代反應

D.1mol物質C最多能與2molNaOH反應

（3）寫出反應②的化學方程式：_____。

（4）寫出同時符合下列條件的比多2個碳的同系物N的所有同分異構體的結構簡式：______。

①屬芳香族化合物②能與酸反應③1H—NMR譜中出現3個峰

（5）設計以苯和乙烯為原料制備另一種醫藥中間體二苯甲酮()的合成路線：_____(用流程圖表示，無機試劑任選)。

Answer 1

【答案】 BCD 、、

【解析】

A的分子式為，縱觀整個過程，結合P的結構簡式，可知A為。由A與B的分子式可知，A與溴發生取代反應生成B，而B與E反應生成P，結合E的分子式，可知B為，故E為。結合信息Ⅰ、C與D的分子式，可知A與溴在光照條件下生成C，C與溴在催化劑條件下生成D，D發生鹵代烴水解反應生成E，故C為、D為。結合信息Ⅱ可知G的結構簡式為：。由M、G、H的結構，結合K的分子式、信息Ⅲ可知K為，據此解答。

(1)由分析可知，A的結構簡式為：，故答案為：；

(2)A．由甲苯()制B()需要光照，不需要催化劑，A錯誤；

B．H為，其水解產物為戊二酸，其最簡單同系物為乙二酸，B正確；

C．反應①為變為，苯環上的H被Br取代，反應②為變為，中酚羥基中的H被中的取代，反應③為和CH3OH、SOCl2反應得到，中的-O-被CH3O-、Cl取代，即①②③均為取代反應，C正確；

D．C為，1mol物質C最多能與2molNaOH發生水解反應，D正確；

故答案為：BCD；

(3)反應②：中酚羥基中的H被中的取代，反應②的化學方程式為：，故答案為：；

(4)屬芳香族化合物，則含有苯環。能與酸反應，必含有。比多2個碳的同系物，則除苯環外還有2個飽和C原子，H原子數=6+4=10。1H—NMR譜中出現3個峰，說明有3種等效H。綜上所述，物質N由、、-F、2個、10個H構成，且有3種等效H，分以下幾種情況：

苯環上只有1個側鏈，沒有符合條件的結構；

苯環上有2個側鏈，苯環上的H最少有2種(2個側鏈處于對位時)，要保證等效H總的有3種，那么2個側鏈上只能有1種，即側鏈上的10-4個H要是同一種等效H，符合條件的結構有一個，為：；

苯環上有3個側鏈，由于3個側鏈不可能完全一樣，苯環上的H就有3種，總的等效H將超過3種，沒有符合條件的結構；

苯環上有4個側鏈，滿足條件的有：、；

故答案為：、、；

(5)逆合成含羰基，可由和苯通過類似“已知Ⅲ”的反應得來，可由和SOCl2通過“已知Ⅲ”反應得來，可由酸性KMnO4溶液氧化而來，可由苯和乙烯加成而來，整個流程為：，故答案為：。