Question

【題目】利用沉淀滴定法快速測定NaBr等鹵化物溶液中c(Br-)，實驗過程包括標準溶液的配制和滴定待測溶液。

I.標準溶液的配制

準確稱取AgNO3基準物8.5g，配制成500mL標準溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。

II.滴定的主要步驟

a.取待測NaBr溶液25.00mL，配制成100mL溶液，取其中25.00mL于錐形瓶中。

b.加入K2CrO4溶液作指示劑。

c.用AgNO3標準溶液進行滴定，記錄消耗的體積。

d.重復上述操作三次，測定數據如下表：

e.數據處理。

請回答下列問題：

（1）將稱得的AgNO3配制成標準溶液，所使用的玻璃儀器除燒杯和玻璃棒外還有___，配制的AgNO3溶液的濃度為___。

（2）AgNO3標準溶液應使用___ (填“酸式”或“堿式”)棕色滴定管，檢漏后裝液前需要進行的操作有___。

（3）實驗可用鉻酸鉀(K2CrO4)作指示劑，一方面，是由于Ag2CrO4是磚紅色沉淀，現象變化明顯，另一方面，是由于___。

（4）滴定應在近中性或弱堿性(6.5<pH<10.5)的條件下進行，其原因是酸性過強，發生如下離子反應：___；堿性過強，會導致___。

（5）達到滴定終點時的現象為___。

（6）由上述實驗數據測得原溶液c(Br-)=___ mol·L-1。

（7）若在配制AgNO3標準溶液時，未洗滌玻璃棒和燒杯，則對c(Br-)測定結果的影響為___ (填“偏高”“偏低”或“無影響”)。

Answer 1

【答案】500 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管 0.1mol/L 酸式 洗滌、潤洗 AgBr比Ag2CrO4更難溶，在相同濃度的Ag+溶液中Br-比CrO42-更易結合Ag+生成沉淀 2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O Ag+易結合OH-生成Ag2O沉淀，影響實驗測定 滴入最后一滴標準溶液，錐形瓶中產生了磚紅色沉淀，且30 s內不消失 0.4 偏高

【解析】

該滴定實驗的原理為：根據反應Br-+Ag+=AgBr↓，通過消耗的硝酸銀標準液的量來確定待測液中Br-的量，當Br-完全反應后，繼續滴加硝酸銀，銀離子與CrO42-反應生成磚紅色沉淀，即可確定滴定終點。

(1)配制硝酸銀標準溶液時，所使用的玻璃儀器除需燒杯和玻璃棒外還有500 mL(棕色)容量瓶及定容時需要的膠頭滴管；c(AgNO3)==0.1mol/L；

(2)AgNO3溶液顯酸性，且一般加少量HNO3酸化，需用酸式滴定管；檢漏后裝液前需要進行洗滌、潤洗等操作；

(3)實驗可用鉻酸鉀(K2CrO4)作指示劑，說明AgBr比Ag2CrO4更難溶，在相同濃度的Ag+溶液中Br-比CrO42-更易結合Ag+生成沉淀；

(4)酸性過強，指示劑CrO42-會轉變為Cr2O72-，從而影響滴定終點的判斷離子方程式為：2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O；堿性過強，Ag+易生成Ag2O沉淀，影響實驗測定結果；

(5)根據分析可知，滴定終點的現象為：滴入最后一滴標準溶液，錐形瓶中產生了磚紅色沉淀，且30 s內不消失；

(6)根據所提供的4次數據，第1次數據誤差值較大，應舍去，所以消耗的AgNO3溶液的平均體積為=25.00mL，根據方程式Br-+Ag+=AgBr↓可知稀釋后的NaBr溶液中c(Br-)==0.1mol/L，該溶液是由25mL稀釋成100mL，所以原溶液中c(Br-)=0.4mol/L；

(7)若在配制AgNO3標準溶液時，未洗滌玻璃棒和燒杯，會導致硝酸銀標準液的濃度偏低，從而使測定的標準液體積偏大，進而使溴離子濃度偏大。