Question

【題目】O2、O3、N2、N4是氧和氮元素的幾種單質。回答下列問題：

（1）O原子中價電子占據的軌道數目為__________________。

（2）第一電離能I1：N____O(填“>”或“<”),第二電離能I2：O大于N的原因是__________________。

（3）O3的空間構型為_________________；是_____________(填“極性”或“非極性”)分子；分子中存在的大π鍵，可用符號表示，其中m表示形成的大π鍵的原子數，n表示形成的大π鍵的電子數，則O3中大π鍵應表示為_______________________。

（4）N元素的簡單氣態氫化物NH3在H2O中溶解度很大，其原因之一是NH3和H2O可以形成分子間氫鍵，則在氨水中氫鍵可以表示為H3N…H-N、___________、____________ （任寫兩種即可）。

（5）已知：如下鍵能和鍵長數目。

化學鍵	鍵長/pm	鍵能/
N-N	145	193
N=N	125	418
NN	110	946

N2和N4都是N元素的單質，其中N4是正面體構型，N原子占據四面體的四個頂點，從鍵參數角度分析N4分子穩定性遠小于N2原因是________________________________________。

（6）Na2O的晶胞結構如下圖所示，X表示O2-，Y表示Na+，則O2-的配位數為_______________，該晶胞的原子空間利用率為_______________；(已知該晶胞的棱長為apm，r(Na+)=xpm，r(O2-)=ypm)。

Answer 1

【答案】 4 > 失去一個電子后O+的2p處于半充滿狀態，更加穩定，再失去一個電子消耗能量更高 V形 極性 H3N…H-O、H2O…H-N H2O…H-O N4中N-N鍵能小于N2中的NN，鍵長大于NN 8 ×100%

【解析】分析：（1）根據原子核外電子排布式及一個原子軌道最多容納2個電子解答。

（2）電離能是基態的氣態原子失去電子變為氣態陽離子，必須克服核電荷對電子的引力而所需要的能量；第一電離能是原子失去一個電子，而第二電離能則是失去外層第二個電子；可根據元素性質(活潑性)判斷。

（3）臭氧中O原子以sp2雜化軌道形成σ鍵，分子形狀為V形，形成三中心四電子大π鍵。

（4）N原子與其他分子的H原子之間可形成分子間氫鍵，O原子與其他分子的H原子之間也可形成分子間氫鍵。

（5）鍵長越小，說明原子核之間的距離小，鍵能越大，拆開化學鍵需要的能量高，穩定性越高，由此入手分析。

（6）結合晶胞結構，以處于面心上的O2-周圍Na+數為例分析O2-的配位數比較容易理解；先計算晶胞中的微粒的體積，再計算晶胞體積，二者的體積百分比即是空間利用率。

詳解：（1）O原子的價電子排布式為2s22p4，其價電子占據的4原子軌道。

（2）同周期從左到右第一電離能呈增大趨勢，但N的電子排布最外層p能級三個軌道各有一電子，處于半充滿狀態，比較穩定，所以第一電離能I1：N>O；O失去一個電子后O+的2p處于半充滿狀態，更加穩定，再失去一個電子消耗能量更高，所以第二電離能I2：O>N。

（3）O3看成一個O原子是中心原子，其他兩個O原子為配原子的三原子分子，價電子對數=2+1/2(6-2×2)=3，有一個孤電子對，屬于sp2雜化，空間構型為V形；因為V形空間構型正負電荷重心不重合，所以是極性分子；O原子的軌道表示式為：，O3中心氧原子采取sp2雜化，其中兩個單電子軌道與另外兩個原子形成兩個σ鍵，第三個軌道有一對孤電子對，與另兩個氧原子的各1個電子形成三中心四電子大π鍵，可用符號表示。

（4）因為O、N原子有比較強的吸電子能力，所以NH3和H2O既會吸引同種分子的H，又會吸引對方分子的H，從而形成氫鍵，所以在氨水中存在4種分子間氫鍵，可以表示為：H3N…H-N、H3N…H-O、H2O…H-N、H2O…H-O。

（5）因為N4是正面體構型，N原子占據四面體的四個頂點，所以N4中只存在N-N，而N2中只存在NN，由表中數據可知，N-N鍵長大于NN鍵長，N-N鍵能小于NN鍵能，且二者鍵能差距較大，所以N4分子穩定性遠小于N2。

（6）分析Na2O的晶胞結構圖可得，處于面心上的O2-被2個晶胞共用，以圖中上面的面心O2-為例，在其上方還有一個同樣的晶胞與其緊鄰，所以每個O2-周圍有8個Na+與之最近距離，則O2-的配位數為8；Na2O晶胞中Na+數為8，O2-數為：8×+6×=4，根據r(Na+)=xpm、r(O2-)=ypm及球體的體積公式可得：這12個原子總體積V1=8××πx+4××πy，根據該晶胞的棱長為apm，則晶胞體積為：V2=a3，所以該晶胞的原子空間利用率為：V1÷V2×100%=（8××πx+4××πy）÷a3×100%=×100%。