Question

【題目】已知：pKa＝－lgKa，25 ℃時，H2SO3 的 pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常溫下，用 0.1 mol·L－1NaOH 溶液滴定 20 mL0.1 mol·L－1H2SO3 溶液的滴定曲線如右圖所示。 下列說法不正確的是( )

A. a 點所得溶液中：c(HSO3－)＝c(H2SO3)

B. b 點所得溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO32－)＋c(OH－)

C. c 點所得溶液中：c(Na＋)＝3c(HSO3－)

D. d 點所得溶液中：c(Na＋)＞c(SO32－)＞c(OH－)＞c(HSO3－)＞c(H＋)

Answer 1

【答案】C

【解析】

A、H2SO3為弱酸，a點溶液中含硫的粒子有SO32-、HSO3 -、H2SO3，根據H2SO3的Ka1=c(HSO3－)×c(H+)/c(H2SO3)，根據pKa1=lgKa1有Ka1=10-1.85=c(HSO3－)×10-1.85/c(H2SO3)，所以c(HSO3－)=c(H2SO3)，故A正確；

B、b點加入氫氧化鈉溶液的體積為20mL，與H2SO3恰好生成NaHSO3，根據物料守恒有：c(Na+)=c(SO32－)+ c(HSO3－)+ c(H2SO3)，根據電荷守恒有：c(OH-)+2c(SO32－)+c(HSO3－)=c(Na+)+ c(H+)，所以有：c(OH-)+2c(SO32－)+c(HSO3－)=c(SO32－)+ c(HSO3－)+ c(H2SO3)+c(H+)，故c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32－)+c(OH－)，故B正確；

C、c點加入的氫氧化鈉溶液大于20mL小于40mL，所以生成的溶質為Na2SO3和NaHSO3，根據c點溶液中H2SO3的第二步平衡常數，由pKa2=7.19可得Ka2=10-7.19，又根據Ka2=c(SO32-)×c(H+)/c(HSO3-)，c(H+)=10-7.19,所以 c(SO32-)=c(HSO3－)，又根據電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO32－)+c(HSO3－)，所以有c(Na+)=c(OH-)+3c(HSO3－)-c(H+)，又因為c點呈堿性，c(OH-)＞c(H+)，所以c(Na+)＞3c(HSO3－)，故C錯誤；

D、d點恰好完全反應生成Na2SO3溶液，SO32-水解得到HSO3－，但是水解程度小，故有c(Na+)>c(SO32－)>c(OH－)＞c(HSO3－)＞c(H＋)，故D正確；

綜上所述，本題答案為C。