Question

【題目】煤的氣化得CO和H2，在催化劑存在條件下進(jìn)一步合成甲醇（反應(yīng)I），并同時(shí)發(fā)生反 應(yīng)II.

I.CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) △H1 = -81 kJ mol-1

II. CO(g)+H2(g) C(s)+H2O (g) △H2

已知：①2C(s)+O2(g)=2CO(g) △H3 =-221 kJ mol-1

② H2O(g)=H2O(1) △H4 =-44.0 kJ mol-1

③H2的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱為285. 8 kJ mol-1

④反應(yīng)過(guò)程中催化劑對(duì)選擇性會(huì)產(chǎn)生影響，甲醇選擇性是指轉(zhuǎn)化的CO中生成甲醇的百分比。

請(qǐng)回答：

（1）反應(yīng) II 中△H2 =______ kJ mol-1

（2）為減弱副反應(yīng)II的發(fā)生，下列采取的措施合理的是_________。

A.反應(yīng)前加入少量的水蒸氣 B.增壓

C.降低反應(yīng)溫度 D.使用合適催化劑，平衡前提高甲醇的選擇性

（3）在常壓下，CO和H2的起始加入量為10 mol、14 mol，容器體積為10 L.選用Cu/NiO催化劑，升高溫度在450℃時(shí)測(cè)得甲醇的選擇性為80%，CO的轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如圖所示，則此溫度下反應(yīng)I的平衡常數(shù)K=_______，并說(shuō)明CO的轉(zhuǎn)化率隨溫度升高先增大后減小的原因：____________。

（4）350℃時(shí)甲醇的選擇性為90%，其他條件不變，畫出350℃時(shí)甲醇的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化曲線。_________________

（5）甲醇燃料電池由甲醇電極、氧電極和質(zhì)子交換膜構(gòu)成，寫出負(fù)極的電極反應(yīng)式：_________。實(shí)驗(yàn)證明CO在酸性介質(zhì)中可電解產(chǎn)生甲醇，寫出陰極的電極反應(yīng)式:__________。

Answer 1

【答案】 -131.3 AD 3.2 在150℃至350℃時(shí)，測(cè)量時(shí)，反應(yīng)I、II未達(dá)到平衡，隨溫度升高，CO轉(zhuǎn)化率增大，350℃后測(cè)量時(shí)，反應(yīng)I、II已達(dá)到平衡，兩反應(yīng)均放熱，平衡逆向移動(dòng)，CO轉(zhuǎn)化率減小 （說(shuō)明：平衡時(shí)，n=6.3） CH3OH+H2O-6e-=CO2+6H+ CO+4H++4e-=CH3OH

【解析】（1）本題考查熱化學(xué)反應(yīng)方程式的計(jì)算，①2C(s)+O2(g)=2CO(g)，② H2O(g)=H2O(1) ，③H2(g)＋1/2O2(g)=H2O(l) △H=－285.8kJ·mol－1，根據(jù)II，得出：③－②－①/2，△H2=－131.3kJ·mol－1；（2）本題考查化學(xué)平衡的移動(dòng)，減弱II的發(fā)生，要求II的平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，A、加入少量的水蒸氣，增加II的生成物的濃度，平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，CO和H2的量增加，反應(yīng)I向正反應(yīng)方向進(jìn)行，故A正確；B、增大壓強(qiáng)，反應(yīng)II向正反應(yīng)方向進(jìn)行，不利于甲醇的生成，故B錯(cuò)誤；C、兩個(gè)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)，降低溫度，平衡都向正反應(yīng)方向移動(dòng)，不利于甲醇的生成，故C錯(cuò)誤；D、根據(jù)信息④，使用合適的催化劑，提高甲醇的選擇性，有利于甲醇的生成，故D正確；（3）考查化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算，

CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)

起始： 10 14 0

變化： 10×50%×80% 8 4 根據(jù)信息，有1molCO和1molH2參與反應(yīng)II，因此達(dá)到平衡，CO和H2的物質(zhì)的量都是5，甲醇的物質(zhì)的量為4mol，根據(jù)平衡常數(shù)的表達(dá)式，K=，代入數(shù)值解得K=3.2，在150℃至350℃時(shí)，測(cè)量時(shí)，反應(yīng)I、II未達(dá)到平衡，隨溫度升高，CO轉(zhuǎn)化率增大，350℃后測(cè)量時(shí)，反應(yīng)I、II已達(dá)到平衡，兩反應(yīng)均放熱，平衡逆向移動(dòng)，CO轉(zhuǎn)化率減小 ；（4）考查化學(xué)平衡計(jì)算，根據(jù)（3）的分析，當(dāng)350℃時(shí)，甲醇的選擇性為90%，達(dá)到平衡n(CH3OH)=6.3，即圖像為：；（5）考查電極反應(yīng)式的書寫，因?yàn)槭琴|(zhì)子交換膜，說(shuō)明環(huán)境是酸性，甲醇在負(fù)極上失電子，轉(zhuǎn)變成CO2，因此負(fù)極反應(yīng)式為： CH3OH+H2O-6e－=CO2+6H＋ ；根據(jù)電解原理，陰極上得電子，化合價(jià)降低，CO中C的化合價(jià)為＋2價(jià)，甲醇中C的化合價(jià)為－2價(jià)，因此陰極反應(yīng)式為CO+4H＋+4e－=CH3OH。