Question

【題目】堿式氯化銅是重要的無機殺菌劑，是一種綠色或墨綠色結晶性粉末，難溶于水，溶于稀酸和氨水，在空氣中十分穩定。

Ⅰ.模擬制備堿式氯化銅。向CuCl2溶液中通入NH3和HCl，調節pH至5.0~5.5，控制反應溫度于70~80℃，實驗裝置如圖所示(部分夾持裝置已省略)。

(1)儀器X的名稱是______，其主要作用有導氣、______。

(2)實驗室利用裝置A制NH3，發生反應的化學方程式為_______。

(3)反應過程中，在三頸燒瓶內除觀察到溶液藍綠色褪去，還可能觀察到的現象有_____。

(4)若體系中NH3過量會導致堿式氯化銅的產量___(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)，原因為___。

Ⅱ.無水堿式氯化銅組成的測定。稱取產品4.29 g，加硝酸溶解，并加水定容至200 mL，得到待測液。

(5)銅的測定：取20.00 mL待測液，經測定Cu2+濃度為0.2 mol·L-1。則稱取的樣品中 n(Cu2+)=_____mol。

(6)采用沉淀滴定法測定氯：用NH4SCN標準溶液滴定過量的AgNO3(已知：AgSCN是一種難溶于水的白色固體)，實驗如下圖：

①滴定時，應選用下列哪種物質作為指示劑_____(填標號)。

a．FeSO4 b．Fe(NO3)3 c．FeCl3

②重復實驗操作三次，消耗NH4SCN溶液的體積平均為10.00 mL。則稱取的樣品中n(Cl-)=_____mol。

(7)根據上述實驗結果可推知無水堿式氯化銅的化學式為_____。

Answer 1

【答案】球形干燥管 防倒吸 2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O 溶液中有大量墨綠色固體產生，三頸燒瓶中有白煙 偏低 堿式氯化銅能溶于氨水 0.04 b 0.02 Cu2(OH)3Cl

【解析】

Ⅰ．實驗室制取氨氣是利用氯化銨和氫氧化鈣加熱的條件下反應，生成氯化鈣，氨氣和水，寫出化學方程式；反應過程中，在三頸燒瓶內生成堿式氯化銅，氯化氫進入，從氣體的壓強變化分析；從堿式氯化銅溶于氨水分析產量的變化；

Ⅱ．(5)根據稀釋前后離子的物質的量不變進行計算；

(6)①用NH4SCN標準溶液滴定過量的AgNO3，根據滴定終點，判斷所加的指示劑；

②利用10.00mL0.1mol/L的NH4SCN溶液計算出剩余的硝酸銀的物質的量，利用總的硝酸銀的物質的量減去剩余的硝酸銀的物質的量，計算出與氯離子反應的硝酸銀的物質的量，從而算出氯離子的物質的量，換算成樣品中的氯離子的物質的量；

(7) 根據銅離子，鋁離子的物質的量，計算出樣品的物質的量，根據質量和物質的量關系，計算出相對分子質量，減去銅和氯的相對原子質量，可以得到氫氧根離子的數目。

(1)儀器X的名稱是球形干燥管，其主要作用有導氣、防止倒吸；

(2)實驗室制取氨氣的化學方程式為2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O；

(3)在三頸燒瓶內，氯化銅，氨氣和氯化氫氣體反應制取堿式氯化銅，堿式氯化銅為綠色或墨綠色結晶性粉末，難溶于水，故實驗現象為：①溶液中有大量墨綠色固體產生；由于通入的氯化氫氣體和氨氣相遇產生氯化銨，故實驗現象②三頸燒瓶中有白煙生成；干燥管中充滿了氨氣和氯化氫氣體，反應后氣體的壓強迅速減小，故實驗現象③干燥管中有液體上升后下降的現象；

(4)若NH3過高，會導致氨水濃度增大，會使堿式氯化銅溶于氨水有損耗，故導致堿式氯化銅的產量偏低；

(5)20.00mL待測液，Cu2+濃為0.2000mol·L-1，則銅離子的物質的量為0.2mol/L×0.02L=0.004mol，由于稱取的樣品中是20mL溶液的10倍，所得銅離子的物質的量也是20mL溶液的10倍，樣品中所含銅離子的物質的量為0.004mol×10=0.04mol；

(6)①用NH4SCN標準溶液滴定過量的AgNO3，到達滴定終點，用三價鐵離子檢驗硫氰根離子，可以使用硝酸鐵，不能使用氯化鐵，由于氯化鐵會和硝酸銀反應生成氯化銀沉淀，影響滴定終點的判斷，答案選b；

②10.00mL0.1mol/L的NH4SCN的物質的量等于0.1mol/L×0.01L=0.001mol，由NH4SCN~AgNO3可知，未反應的硝酸銀的物質的量等于0.001mol，共加入30mL0.1mol/L的的硝酸銀，則與氯離子反應的硝酸銀的物質的量等于0.03L×0.1mol/L-0.001mol=0.002mol，Cl-~Ag+，n(Cl-)=0.002mol，樣品配成的是200mL溶液，滴定只取了20mL，樣品中的氯離子的物質的量是0.002mol×10=0.02mol；

(7)測定無水堿式氯化銅組成時，稱取產品4.290g，已知銅離子的物質的量為0.04mol，氯離子的物質的量為0.02mol，假設無水堿式氯化銅的化學式為Cu2(OH)xCl，可知無水堿式氯化銅的物質的量為0.02mol，摩爾質量為=214.5g/mol，64×2g/mol +17x g/mol +35.5 g/mol =214.5 g/mol，解得x=3，故無水堿式氯化銅的化學式為Cu2(OH)3Cl。