Question

【題目】【化學--有機化學基礎】有機物G()是一種調香香精，可用作抗氧劑，工業上合成它的路線圖之一如下：

(1)A中官能團的名稱是_____，B→C的反應類型為_________。

(2)G分子中一定共平面的碳原子有______個。

(3)反應F→G中消耗的F與CH3MgBr的物質的量之比為______，B在濃硫酸存在下加熱可通過一步反應得到E物質,但合成不采用此方法，其原因是__________。

(4)C→D的化學方程式為_______________。

(5)E有多種同分異構體，其中滿足下列條件的同分異構體有_____種，寫出核磁共振氫譜有4個吸收蜂的物質的結構簡式:_______。

①含有一個六元環 ②1mol同分異構體與足量銀氨溶液發生銀鏡反應生成4 mol Ag

(6)已知A轉化為B的原理與F轉化為G的相似，請設計以A為起始原料(其他試劑任選)制備的合成路線______________。

Answer 1

【答案】 羰基、羧基 取代反應 5 1：2 B可發生分子間(或分子內)酯化反應生成副產物 +2NaOH+NaBr+2H2O 4 、

【解析】流程分析：B的分子式為C8H14O3，則B→C可表示為C8H14O3+HBr→C8H13O2Br，則B→C為醇羥基的鹵代反應，C為。根據反應條件可知，C在NaOH醇溶液、加熱的條件下發生消去反應生成D為。酸化D得到E，則E為。E在濃硫酸加熱的條件下，與乙醇發生消去反應生成F，則F為。

（1）根據A的結構簡式可知，A中含有的官能團為：羰基、羧基。根據上述分析B→C為取代反應。故答案為：羰基、羧基；取代反應。

（2）G中碳碳雙鍵為平面結構，與雙鍵直接相連的碳原子（共3個）一定在同一平面內，則G分子中一定共平面的碳原子有5個。故答案為：5。

（3）根據反應條件可知，F→G與A→B反應類型相同。反應A→B中，羰基與CH3MgBr發生加成后，再水解得到D，最后羰基（C=O）中O原子上接H變-OH，C原子上接-CH3。反應F→G中，分析G的結構可知，F的羰基中O原子變-OH，C原子上連有2個-CH3，則1分子F應與2分子CH3MgBr反應，即消耗的F與CH3MgBr的物質的量之比為1∶2。B在濃硫酸存在下加熱可發生消去反應生成E，但B中既含有-OH，又含有-COOH，在濃硫酸作用下可能發生分子內或分子間的酯化反應，故不采用此方法合成E。故答案為：1∶2；B可發生分子間(或分子內)酯化反應生成副產物。

（4）C→D為消去反應，反應方程式為：

+ NaBr +2H2O

（5）E為 。根據要求②可知，符合要求的同分異構體應含有2個-CHO，則除六元環外的2個C原子和2個O原子分別在-CHO中。則符合要求的同分異構體有以下4種：、、、。其中和的核磁共振氫譜有4個吸收蜂。

故答案為：4；、。

（6）流程目的為→。反應A→B中，→。對比目標產物與B（）的結構可知，目標產物比B多1個碳原子。則可利用A與CH3CH2MgBr發生類似“A→B”的反應，得到。為避免發生酯化反應，所以先發生類似“B→C”的取代反應得到，再消去即可得目標產物。故合成路線可表示如下：