Question

【題目】KMnO4溶液常用做氧化還原反應滴定的標準液，由于KMnO4的強氧化性，它的溶液很容易被空氣中或水中某些少量還原性物質還原，生成難溶性物質MnO(OH)2，因此配制KMnO4標準溶液的操作是：

I．稱取稍多于所需量的KMnO4固體溶于水，將溶液加熱并保持微沸1 h；

II．用微孔玻璃漏斗(無需濾紙)過濾除去難溶的MnO(OH)2；

III．過濾得到的KMnO4溶液貯存于棕色試劑瓶放在暗處；

IV．利用氧化還原滴定方法，在70℃－80℃條件下用H2C2O4溶液測定KMnO4濃度。

已知：MnO4-(H+)→Mn2+、H2C2O4→CO2 反應中其他元素沒有得、失電子。則

（1）在硫酸酸化的條件下，KMnO4與H2C2O4反應的離子方程式是____________________；

（2）步驟IV保證在70℃－80℃條件下進行滴定，可采用的方法是：_________；實驗中需要準確測量消耗KMnO4溶液的體積，應選擇___________________作為盛裝KMnO4溶液所使用的儀器；

（3）若準確稱取W g草酸晶體(H2C2O4·2H2O)溶于水配成500 mL水溶液，取25.00 mL置于錐形瓶中，用高錳酸鉀溶液滴定至終點，滴定終點標志應為________,此時記錄消耗高錳酸鉀溶液的體積。若多次平行滴定測得需要消耗KMnO4溶液的平均體積為v mL，計算c(KMnO4)=________mol·L-1；下圖表示使用50mL滴定管到達滴定終點時液面的位置，若A與C刻度間相差1 mL，A處的刻度為25，滴定管中液面讀數應為______mL。

（4）以下操作造成標定高錳酸鉀溶液含量偏高的原因可能是________________________。

A．滴定時控制速度過快，到達終點后多滴加入KMnO4溶液

B．滴定終點讀數時，俯視滴定管的刻度，其它操作均正確

C．盛裝草酸溶液的錐形瓶用蒸餾水洗過，未用草酸溶液潤洗

D．滴定過程中少量草酸溶液灑到錐形瓶外

E．用放置兩周的KMnO4溶液去滴定草酸溶液

Answer 1

【答案】 6H++2MnO4-+5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O 水浴加熱，用溫度計控制水溫 酸式滴定管或移液管 當滴入最后一滴KMnO4溶液后，溶液由無色變為紫紅色，且30s不褪色，說明到達滴定終點 W/6.3V或10W/63V或0.16W/V 25.40 BD

【解析】（1）MnO4-（H+）→Mn2+、H2C2O4→CO2 反應中其他元素沒有得、失電子，據Mn和C的化合價變化分析，MnO4-與H2C2O4的物質的量之比為2：5，再據原子守恒和電荷守恒得到的離子方程式為：6H++2MnO4-+5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O；（2）步驟IV保證在70℃－80℃條件下進行滴定，可采用的方法是：水浴加熱，用溫度計控制水溫；高錳酸鉀具有很強的氧化性，應用酸式滴定管盛裝；（4）高錳酸鉀滴定草酸，終點時溶液由無色變為紫紅色，故答案為：當滴入最后一滴KMnO4溶液后，溶液由無色變為紫紅色，且30s不褪色，說明到達滴定終點；標準液草酸的濃度為：c（標準）==mol/L，每5mol草酸能夠還原2mol高錳酸鉀，c（高錳酸鉀）==×=mol/L；下圖表示使用50mL滴定管到達滴定終點時液面的位置，若A與C刻度間相差1 mL，A處的刻度為25，滴定管中液面讀數應為25.40mL；（4）A．滴定時控制速度過快，可能滴入的KMnO4溶液還來不及與草酸反應，導致KMnO4溶液用量偏少，草酸的濃度偏低，故錯誤； B．滴定終點讀數時，俯視滴定管的刻度，導致待測液體積偏小即V（待測）偏小，據c（待測）=分析，c（待測）增大，故正確；C．盛裝草酸溶液的錐形瓶用蒸餾水洗過，未用草酸溶液潤洗，對草酸物質的量無影響，故錯誤；D．滴定過程中少量草酸溶液灑到錐形瓶外，導致V（標準）偏大，據c（待測）=分析，c（待測）偏高，故正確；E．用放置兩周的KMnO4溶液去滴定草酸溶液，高錳酸鉀部分被還原，濃度偏小，故錯誤；答案選BD。