Question

【題目】化學選修5:有機化學基礎

I.肉桂酸甲酯是調制草莓、葡萄、櫻桃、香子蘭等香味的食用香精，在醫藥工業中作為有機合成的中間體。合成肉桂酸甲酯的工業流程如下圖所示：

已知:I.醛與醛能發生反應，原理如下:

Ⅱ.烴A在標準狀況下的密度為1.25 g L-1。

請回答：

(1)化合物E的名稱為 。

（2）合成肉桂酸甲酯的工業流程中屬于取代反應的有 個，G中所含的官能團有 (寫名稱）。

（3）G→H的反應化學方程式為 。

（4）寫出反應B—C的化學方程式： 。 H→I的反應 (填“能”或“不能”)改用酸性高猛酸鉀溶液，簡述理由: 。

(5)符合下列條件的I的同分異構伊共有 種。

A．能發生水解釀

B．與銀氨溶液作用出現光亮的銀鏡

C．能與歡生加成反應

Ⅱ.乙炔是有機合成的基礎原料。以乙炔為原料制備生物降解塑料PHB的合成路線如下：

回答下列向題：

（1）B→C為加成反應，則C的名稱(系統命名法)為 ; D的結構簡式為 。

（2）G→H的反應類型為 ，F中所含官能團的名稱為 。

（3）寫出D→E的化學方程式 。

（4）C的鏈狀結構同分異構體中，能與氫氧化鈉反應，但不能發生銀鏡反應的有_ 種；其中一種核磁共振氫譜有3組吸收峰，峰的面積的比為1:1:6,其結構簡式為： 。

Answer 1

【答案】Ⅰ.苯甲醇；(2)3，醛基、羥基；

(3) +H2O；

(4)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O，不能，氧化醛基的同時氧化了碳碳雙鍵；

（5）5；Ⅱ.（1）3-羥基丁醛，CH3CH=CHCHO；（2）加聚反應 ，溴原子、羧基；

（3）；

(4) 4 ， ；

（5）

【解析】

試題分析：I.（1）甲苯在光照的條件下和氯氣發生取代反應，氯原子取代甲基上的氫原子，即結構簡式為：，D在氫氧化鈉的水溶液中發生水解反應，羥基取代氯原子的位置，其結構簡式為：，為苯甲醇；（2）E→F發生氧化反應，醇被氧化成苯甲醛，其結構簡式為：，根據M=22.4×ρ標=22.4×1.25g·mol－1=28g·mol－1，則A為CH2=CH2，乙烯和水發生加成反應生成CH3CH2OH，CH3CH2OH發生氧化反應生成C，則C為CH3CHO，根據信息I，推出G為的結構簡式為：，G→H發生消去反應，則H的結構簡式為：，H→I發生氧化反應，則I的結構簡式為：，I在和甲醇發生酯化反應生成肉桂酸甲酯，因此屬于取代反應的有3個，G的結構簡式中，含有的官能團是羥基和醛基；(3)根據(2)的推斷，發生消去反應，其反應方程式為：；（4）發生醇的催化氧化，其反應方程式為：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O，含有的官能團是碳碳雙鍵和醛基，它們都能使酸性高錳酸鉀褪色，故不能；（5）能發生水解說明含有酯基，能和銀氨溶液反應說明含有醛基，符合條件的結構簡式為：、、（鄰間對三種），共有五種；II.(1)乙炔和水發生加成反應，根據信息a，因此B的結構簡式為CH2=CHO，根據信息b，C的結構簡式為：CH3CH(OH)CH2CHO，為3－羥基丁醛，C→D：對比分子式，D比C少了一個水，發生消去反應，根據信息，則D的結構簡式為CH3CH=CHCHO；（2）根據H的鏈節，G→H發生的是加聚反應，根據F的結構簡式，含有的官能團是溴原子和羧基；(3)根據流程，發生的醛基被氧化，因此反應方程式為：2CH3CH=CHCHO＋O22CH3CH=CHCOOH；（4） 能與氫氧化鈉反應，說明是羧酸和酯，不能發生銀鏡反應，說明不含醛基，因此結構簡式分別為CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3，共有4種，有3組吸收峰，說明有3種不同的氫原子，且三種不同氫原子的個數為1：1：6， 分別為4種吸收峰、3種不同吸收峰（6：1：1）、3種峰（3：2：3）、3種峰（3：2：3），因此符合信息的是(CH3)2CHCOOH；（5）根據高分子化合物，推斷出單體為CH2=C(CH3)COOCH3，此物質有CH2=C(CH3)COOH和CH3OH發生酯化反應生成，CH2=C(CH3)COOH應有醛氧化而成，根據信息c，因此合成路線是：。