Question

【題目】亞鐵氰化鉀(結構式如圖所示)屬于歐盟批準使用的食品添加劑。亞鐵氰化鉀不穩定，受熱易分解:3K4[Fe(CN)6]12KCN+Fe3C+2(CN)2↑+N2↑+C；K4[Fe(CN)6]+K2CO35KCN+KOCN+Fe+CO2↑。

(1)基態Fe原子的未成對電子數為___________；K4[Fe(CN)6]中Fe2+與CN-的中心原子形成的化學鍵類型為_________________，提供孤電子對的成鍵原子是________________。

(2)KOCN中陰離子OCN-的幾何構型為__________，中心原子的雜化軌道類型為___________。O、C、N的第一電離能從大到小的順序為_________________，電負性從大到小的順序為___________________。

(3)(CN)2的結構式為_______________________。

(4)KCN的晶體結構如圖所示，已知晶胞參數a=0.648nm。則K+的配位數為__________，緊鄰的兩個K+的距離為_____cm，該晶體的密度為______________g·cm-3。

Answer 1

【答案】 4 配位鍵(填“共價鍵”不得分) C 直線形 sp N>O>C O>N>C NC-CN 6 4.58×10-8 1.587

【解析】(1)鐵為26號元素，基態Fe原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2，3d中有4個未成對電子；K4[Fe(CN)6]中Fe2+與CN-的中心原子形成的化學鍵為配位鍵，提供孤電子對的成鍵原子是C，故答案為：4； 配位鍵；C；

(2)KOCN中陰離子OCN-與CO2為等電子體，結構相似，幾何構型為直線形，中心原子的雜化軌道類型為sp雜化；同一周期，從左到右，元素的第一電離能呈增大趨勢，但第IIA族、第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素，O、C、N的第一電離能從大到小的順序為N>O>C，元素的非金屬性越強，電負性數值越大，電負性從大到小的順序為O>N>C，故答案為：直線形；sp；N>O>C；O>N>C；

(3) 氰分子為直線型，因C形成4個化學鍵、N形成3個化學鍵，則其結構式為N≡C-C≡N，故答案為：N≡C-C≡N；

(4)KCN的晶胞中含K+數為12×+1=4，CN-數8×+6×=4，晶體中K+周圍最靠近的CN-數6，即晶體中K+的配位數為6；緊鄰的兩個K+的距離為面對角線的一半=0.648nm×=4.58×10-8 cm；晶胞的體積為a3=(0.648×10-7)3cm3，NA個晶胞的質量為4×(39+12+14)g=4×65g，則KCN 晶體的密度為g/cm3= =1.587 g/cm3，故答案為：6；4.58×10-8；1.587。