Question

【題目】已知：還原性HSO3—>I—，氧化性IO3—>I2。在含3molNaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液。加入KIO3和析出I2的物質的量的關系曲線如下圖所示。下列說法不正確的是

A. 0～a間發(fā)生反應：3HSO3—+IO3—=3SO42-+I—+3H+

B. a～b間共消耗NaHSO3的物質的量為1.8mol

C. b～c間反應：I2僅是氧化產物

D. 當溶液中I-與I2的物質的量之比為5∶3時，加入的KIO3為1.1mol

Answer 1

【答案】C

【解析】

還原性HSO-3>I-，所以首先是發(fā)生以下反應離子方程式：IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+，繼續(xù)加入KIO3，氧化性IO-3>I2，所以IO3-可以結合H+氧化I-生成I2，離子方程式是IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，根據(jù)發(fā)生的反應來判斷各個點的產物。

還原性HSO3>I，所以首先是發(fā)生以下反應離子方程式：IO3+3HSO3═I+3SO42+3H+，繼續(xù)加入KIO3，氧化性IO3>I2，所以IO3可以結合H+氧化I生成I2，離子方程式是IO3+6H++5I═3H2O+3I2。

A.0a間沒有碘單質生成，說明碘酸根離子和亞硫酸氫根離子發(fā)生氧化還原反應生成碘離子，加入碘酸鉀的物質的量是1mol，亞硫酸氫鈉的物質的量是3mol，亞硫酸氫根被氧化生成硫酸根離子，根據(jù)轉移電子守恒知，生成碘離子，所以其離子方程式為：IO3+3HSO3═I+3SO42+3H+，故A正確；B.ab間碘酸鉀的物質的量是0.6mol，根據(jù)碘酸鉀和亞硫酸氫鈉的關系式知，消耗NaHSO3的物質的量=0.6mol×3=1.8mol，故B正確；C. 根據(jù)圖象知，bc段內發(fā)生IO3+6H++5I═3H2O+3I2，只有I元素的化合價變化，所以I2是氧化產物也是還原產物，故C錯誤；D. 根據(jù)反應2IO3-+6HSO3-═2I-+6SO42-+6H+，3molNaHSO3的溶液消耗KIO3溶液的物質的量為1mol，生成碘離子的量為1mol，設生成的碘單質的物質的量為xmol，則根據(jù)反應IO3+6H++5I═3H2O+3I2，消耗的KIO3的物質的量為(1/3)xmol，消耗碘離子的物質的量=(5/3)xmol，剩余的碘離子的物質的量=(1(5/3)x)mol，當溶液中n(I):n(I2)=5:3時，即，x=0.3mol，根據(jù)原子守恒加入碘酸鉀的物質的量=1mol+0.3mol×1/3=1.1mol，故D正確；本題選C。