Question

研究氮及其化合物具有重要意義。請回答下列問題：
（1）脫硝技術(shù)可用于處理廢氣中的氮氧化物，發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為：
2NH₃(g) +NO(g) +NO₂(g)2N₂(g) +3H₂O(g) △H＜0,反應(yīng)的氧化劑是________________。
（2）巳知NO₂和N₂O₄可以相互轉(zhuǎn)化:2NO₂(g)N₂O₄(g) △H＜0，現(xiàn)將一定量的混合氣體通入一恒溫密閉容器中反應(yīng),濃度隨時(shí)間變化關(guān)系如圖所示。則圖中兩條曲線X和Y，表示N₂O₄濃度變化的是____，b、c、d三點(diǎn)的化學(xué)反應(yīng)速率大小關(guān)系是______；25min時(shí)，曲線發(fā)生圖中變化，可采取的措施是_________。

（3）25^℃時(shí),將NH₃溶于水得100 mL0.1 mol ? L^－1的氨水，測得pH＝11，則該條件下，NH₃ ? H₂O的電離平衡常數(shù)Kb＝_______。
（4）已知：N₂(g)＋O₂(g)＝2NO(g) △H＝＋180kJ/mol；
2NO(g)＋O₂(g)＝2NO₂(g) △H＝－112kJ/mol；
2C(s)＋O₂(g)＝2CO(g) △H＝－221kJ/mol；
C(s)＋O₂(g)＝CO₂ (g) △H＝－393.5kJ/mol。
則反應(yīng)4CO(g)＋2NO₂(g)＝4CO₂ (g)＋ N₂(g) △H＝________。
（5）用電化學(xué)法可獲得N₂O₅。如圖裝置中，陽極的電極反應(yīng)式為：N₂O₄＋2HNO₃－2e^－＝2N₂O₅＋2H^＋，則該電解反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________。

Answer 1

（每空2分，共14分）（1）NO和NO₂  （2）Y；(c)＝(d)＞(b)；增大NO₂的濃度
（3）×10^－3mol/L（少單位扣1分） （4）－1200kJ/mol（少單位扣1分，少“－”扣1分）
（5）N₂O₄＋2HNO₃2N₂O₅＋H₂↑

試題分析：（1）根據(jù)反應(yīng)的方程式可知，氨氣中氮元素的化合價(jià)從－3價(jià)升高到0價(jià)，失去3個(gè)電子，因此氨氣是還原劑。NO和NO₂中氮元素的化合價(jià)分別從＋2價(jià)和＋4價(jià)降低0價(jià)，得到2個(gè)和4個(gè)電子，因此氧化劑是NO和NO₂。
（2）由圖可知10～25min平衡狀態(tài)時(shí)，X表示的生成物的濃度變化量為（0.6－0.2）mol/L＝0.4mol/L，Y表示的反應(yīng)物的濃度變化量為（0.6＝0.4）mol/L＝0.2mol/L。即X表示的生成物的濃度變化量是Y表示的反應(yīng)物的濃度變化量的2倍，所以X表示NO₂濃度隨時(shí)間的變化曲線，Y表示N₂O₄濃度隨時(shí)間的變化曲線；由圖可知，10～25min及30min之后X、Y的物質(zhì)的量不發(fā)生變化，則相應(yīng)時(shí)間段內(nèi)的點(diǎn)處于化學(xué)平衡狀態(tài)，因此c和d點(diǎn)的反應(yīng)速率相等。25min后NO₂和N₂O₄的濃度增大，因此反應(yīng)速率增大，即b、c、d三點(diǎn)的化學(xué)反應(yīng)速率大小關(guān)系是(c)＝(d)＞(b)；根據(jù)圖像可知，25min時(shí)NO₂的濃度瞬間增大，而N₂O₄的濃度逐漸增大，所以25min時(shí)，曲線發(fā)生圖中變化，可采取的措施是增大NO₂的濃度。
（3）氨水溶液中測得pH＝11，因此溶液中c(OH^－)＝0.001mol/L，則根據(jù)電離方程式NH₃·H₂OOH^－＋NH₄^＋可知，溶液中c(NH₄^＋)＝0.001mol/L，則溶液中c(NH₃·H₂O)＝0.1mol/L－0.001mol/L，所以該溫度下氨水的電離常數(shù)Kb＝＝＝×10^－3mol/L。
（4）已知反應(yīng)①：N₂(g)＋O₂(g)＝2NO(g) △H＝＋180kJ/mol；②：2NO(g)＋O₂(g)＝2NO₂(g) △H＝－112kJ/mol；③：2C(s)＋O₂(g)＝2CO(g) △H＝－221kJ/mol；④：C(s)＋O₂(g)＝CO₂ (g) △H＝－393.5kJ/mol，依據(jù)蓋斯定律可知，（④×2－③）×2－①－②即得到反應(yīng)式4CO(g)＋2NO₂(g)＝4CO₂ (g)＋ N₂(g)，所以該反應(yīng)的反應(yīng)熱△H＝（－393.5kJ/mol×2＋221kJ/mol）×2－180kJ/mol＋112kJ/mol＝－1200kJ/mol。
（5）電解池中陽極失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng)。陰極得到電子，發(fā)生還原反應(yīng)。則陰極是溶液中的氫離子得到電子生成氫氣，陽極是N₂O₄失去電子生成N₂O₅，所以總的反應(yīng)式是N₂O₄＋2HNO₃2N₂O₅＋H₂↑。