Question

【題目】（化學——選修3： 物質結構與性質）

我國考古人員在秦陵挖掘的寶劍，到現在仍然鋒利無比，原因是劍鋒上覆蓋了一層鉻。鉻能形成多種化合物，主要化合價有＋2價、＋3價、＋6價。

請回答下列問題：

(1)基態鉻原子的外圍電子排布式為 ________；與鉻同周期的所有元素中，基態原子最高能層電子數與鉻原子未成對電子數相同的元素是 ________。

(2)鉻原子的各級電離能(I：kJ·mol－1)數據如下表所示，鉻原子逐級電離能增大的原因是 ________。

I1	I2	I3	I4	I5	I6	I7
652.9	1590.6	2987	4743	6702	8744.9	15455

(3)CrCl3·6H2O實際上是配合物，配位數為6，其固體有三種顏色，其中一種暗綠色固體與足量硝酸銀反應時，1mol 固體可生成1mol氯化銀沉淀。則這種暗綠色固體的化學式為 ________，其中鉻的配體水分子的VSEPR模型為 ________，該配合物中存在的作用力有 ________ (填標號)。

A．離子鍵 B．配位鍵 C．共價鍵 D．金屬鍵

(4)CrO3能將乙醇氧化為乙醛，二者的相對分子質量相近，但乙醇的沸點比乙醛高，原因是 ________。

(5)某鑭(La)鉻(Cr)型復合氧化物具有巨磁電阻效應，晶胞結構如圖所示：

①該晶體的化學式為 ________。

②該晶體中距離鑭原子最近的鉻原子有 ________個；若兩個距離最近的氧原子核間距為a pm，組成物質的摩爾質量為b g·mol－1，阿伏加德羅常數值為NA，則晶體密度的表達式為 ______ g·cm－3。

Answer 1

【答案】3d54s1 Se或硒 隨著電子的逐個失去，陽離子所帶正電荷數越來越大，再失一個電子需要克服的電性引力也越來越大，消耗的能量也越來越多 [CrCl2(H2O)4]Cl 2H2O或[Cr (H2O)4 Cl2]Cl 2H2O 四面體形 ABC 乙醇能形成分子間氫鍵 LaCrO3 8

【解析】

（1）鉻元素原子的原子序數為24，其原子核外有24個電子，3d能級上有4個電子、4s能級上有2個電子，3d、4s電子為其價電子；其外圍電子排布式根據泡利原理與洪特規則即能量最低原理作答；其未成對電子數根據外圍電子排布式得出，再結合鉻位于元素周期表的第四周期，最高能層為N層分析作答。

（2）電離能，是指將氣態原子內的電子離開原子所需要的能量；越靠近原子核，原子核對電子的吸引力越大，需要的能量就越大，據此分析；

（3）1 mol固體可生成1 mol氯化銀沉淀，說明該配合物的分子的外界有1個氯離子，結合配位數是6，其元素原子守恒思想分析作答；依據價層電子對互斥理論分析水分子的VSEPR模型；結合配合物的化學鍵構成得出結論；

（4）氫鍵的存在導致物質的熔沸點升高；

（5）①根據均攤法計算晶胞中La、Cr、O原子數目，進而確定化學式；

②一個鑭原子為八個晶胞共用，一個鉻原子為一個晶胞所用，則可得知距離鑭原子最近的鉻原子的個數；兩個距離最近的氧原子核間距與正方體的邊長構成等腰直角三角形，得出正方體的邊長為a，再結合晶體密度 = 公式分析作答。

（1）鉻元素原子的原子序數為24，位于元素周期表的第四周期VIB族，其基態鉻原子的外圍電子排布式為3d54s1，,其未成對電子數為6，與鉻處于同周期的所有元素中，基態原子最高能層電子數為6的原子外圍電子排布式為4s24p4，即該元素為Se或硒，

故答案為：3d54s1；Se或硒；

（2）對于同一種元素來說，隨著電子的逐個失去，陽離子所帶正電荷數越來越大，再失一個電子需要克服的電性引力也越來越大，消耗的能量也越來越多，導致其逐級電離能會越來越大，

故答案為：隨著電子的逐個失去，陽離子所帶正電荷數越來越大，再失一個電子需要克服的電性引力也越來越大，消耗的能量也越來越多；

（3）1 mol固體可生成1 mol氯化銀沉淀，說明該配合物分子的外界有1個氯離子，又因為該配合物的配位數是6，根據氯原子守恒知，則該配合物內界中含有1個氯原子和5個水分子，其余水分子以結晶水形式存在，其化學式為[CrCl2(H2O)4]Cl 2H2O或[Cr (H2O)4 Cl2]Cl 2H2O；根據價層電子對互斥理論可知，水分子的中心原子為O，其孤電子對數為2，σ鍵電子對數為2，故中心原子的價電子數為2+2 = 4 ，其VSEPR模型為四面體形，該配合物外界存在氯離子，與配位體形成離子鍵，而配合物內界的中心離子鉻離子與氯離子、水分子之間均存在配位鍵，其中水分子內部H與O原子之間存在共價鍵，故ABC正確，而金屬鍵是金屬離子與自由電子之間的一種化學鍵，主要存在于金屬金體之間，故D項錯誤，

故答案為：[CrCl2(H2O)4]Cl 2H2O或[Cr(H2O)4Cl2]Cl 2H2O；四面體形；ABC；

（4）乙醇分子之間能形成氫鍵，而乙醛分子之間不能形成氫鍵，氫鍵的存在導致乙醇熔沸點大于乙醛，

故答案為：乙醇能形成分子間氫鍵；

（5）①晶胞中La原子位于立方體的頂點上，其原子數目= 8× = 1，Cr原子為立方體的中心，其原子數目 = 1、O原子位于立方體的體面上，其原子數目= 6×=3，該晶體的化學式為：LaCrO3，
故答案為：LaCrO3；

②結合該晶體的結構可看出，一個鑭原子為八個晶胞共用，一個鉻原子為一個晶胞所用，則距離鑭原子最近的鉻原子有8個；兩個距離最近的氧原子核間距與正方體的邊長構成等腰直角三角形，設則正方體的邊長為x pm，根據幾何關系式可知，()2 + ()2 = a2，則x =a pm, 因此該晶胞體積為(a×10-10 pm)3，又知一個晶胞的質量為 = g，故其密度 = = g·cm－3,

故答案為：8；；