Question

【題目】阿司匹林是一種歷史悠久的解熱鎮(zhèn)痛藥，對預防血栓和腦梗有很好的作用， M是一種防曬劑，它們的結構簡式分別為：

和

由A出發(fā)合成路線如下：

已知：①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；

②

③E能與碳酸氫鈉溶液反應產(chǎn)生氣體；H能發(fā)生銀鏡反應

根據(jù)以上信息回答下列問題

（1）M中含氧官能團的名稱____。阿司匹林的核磁共振氫譜中顯示有____種不同化學環(huán)境的氫原子

（2）寫出 H→Ⅰ過程中的反應類型________________。F的結構簡式________________。

（3）寫出D →E轉化過程中①(D + NaOH)的化學方程式________________。

（4）阿司匹林有多種同分異構體，符合下列條件的所有同分異構體有______________種，其中苯環(huán)上的一氯代物有兩種的結構簡式______。（任寫出一種）

a．苯環(huán)上有3個取代基

b．僅屬于酯類，能發(fā)生銀鏡反應，且每摩該物質反應時最多能生成4molAg

（5）寫出由Ⅰ到M的合成路線(用流程圖表示)。示例

__________________

Answer 1

【答案】 酯基和醚鍵 6 加成、消去 6 或

【解析】A的分子式是C7H8,由阿司匹林和M的結構簡式可以知道A中含有苯環(huán),所以A是,B、C都為C7H7Cl,甲基鄰對位上的氫易被取代,所以B、C是一氯代物,由阿司匹林結構可以知道B為鄰位取代物,即,由M可以知道C為對位,B與氯氣發(fā)生取代反應生成D分子式為C7H7Cl4,為甲基上的氫被取代,所以D為:，D在堿性條件下水解,通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定,易脫水形成羰基,所以E為:,E相對分子質量為138,F相對分子質量為240,說明2分子E在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應生成,即E在濃硫酸為催化劑與乙酸酐反應生成阿司匹林,E脫水生成F為:,C為對位,與氯氣發(fā)生取代反應生成G分子式為C7H5Cl2,C在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應生成G為,由信息①可以知道G發(fā)生水解反應生成H為,H與乙醛發(fā)生信息②中的反應生成I為,M為．根據(jù)以上分析可回答下列問題：

(1)由M的結構簡式,可以知道M分子中有酯基和醚鍵,阿司匹林結構簡式為同一個C上的甲基相同,所以含有6種不同化學環(huán)境的氫原子；答案是:酯基和醚鍵，6

(2)H為,I為,H→I先發(fā)生加成反應,后發(fā)生消去反應,E為:,E在濃硫酸為催化劑與乙酸酐反應生成阿司匹林,E脫水生成F為:；答案是:加成反應、消去反應；；
(3) D為:, E為:,D與NaOH在高溫高壓下的反應方程式為:，答案是:；

(4)能發(fā)生銀鏡反應且每摩爾物質反應生成4molAg，說明含有兩個醛基；屬于酯類,結合含有兩個醛基且苯環(huán)上只有3個取代基可以知道苯環(huán)上含有兩個“HCOO─”,另外還剩余1個C原子,即為一個甲基,先考慮兩個“HCOO─”有鄰、間、對排列,再用甲基取代苯環(huán)上的H原子,分別得到2種、3種、1種結構,共有6種,符合條件的同分異構體為:,其中苯環(huán)上的一氯代物有兩種的結構簡式為，答案是:6;；

（5）先將醛基氧化成羧基,再酯化即可,但氧化醛基時不能選用強氧化劑,避免碳碳雙鍵也被氧化,可選擇銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液,合成路線圖為:，答案是: