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【題目】[選修3:物質結構與性質]
(1)19-Ⅰ 下列敘述正確的有(
A.某元素原子核外電子總數是最外層學@科網電子數的5倍,則其最高正價為+7
B.鈉元素的第一、第二電離能分別小于鎂元素的第一、第二電離能
C.高氯酸的酸性與氧化性均大于次氯酸的酸性和氧化性
D.鄰羥基苯甲醛的熔點低于對羥基苯甲醛的熔點
(2)19-Ⅱ ⅣA族元素及其化合物在材料等方面有重要用途。回答下列問題:
1)碳的一種單質的結構如圖(a)所示。該單質的晶體類型為 , 原子間存在的共價鍵類型有 , 碳原子的雜化軌道類型為

2)SiCl4分子的中心原子的價層電子對數為 , 分子的立體構型為 , 屬于分子(填“極性”或“非極性”)。
3)四鹵化硅SiX4的沸點和二鹵化鉛PbX2的熔點如圖(b)所示。
①SiX4的沸點依F、Cl、Br、I次序升高的原因是
②結合SiX4的沸點和PbX2的熔點的變化規律,可推斷:依F、Cl、Br、I次序,PbX2中的化學鍵的離子性、共價性。(填“增強”“不變”或“減弱”)
4)碳的另一種單質C60可以與鉀形成低溫超導化合物,晶體結構如圖(c)所示。K位于立方體的棱上和立方體的內部,此化合物的化學式為;其晶胞參數為1.4 nm,晶體密度為
g·cm-3

【答案】
(1)AD
(2)混合晶體;σ鍵、π鍵;sp2;4;正四面體;非極性;SiX4屬于分子晶體,相對分子質量越大,沸點越高;減弱;增強;K3C60;2.0
【解析】(1) 解:A.某元素原子核外電子總數是最外層電子數的5倍,則該元素為Br,故最高正價為+7,故A正確; B.同一周期元素,元素的第一電離能隨著原子序數增大而呈增大趨勢,但IIA族、第VA族元素第一電離能大于其相鄰元素,則Na元素第一電離能小于Mg元素,但是Na元素第二電離能大于Mg元素,因為此時鈉離子是全滿為穩定結構,故B錯誤;
C.HClO中的+1價氯穩定性比HClO4中的+7價氯差,更容易得電子,故氧化性次氯酸大于高氯酸,故C錯誤;
D.鄰羥基苯甲醛( )能形成分子內氫鍵,對羥基苯甲醛( )能形成分子間氫鍵,形成分子間的氫鍵時沸點較高,形成分子內的氫鍵時沸點較低,所以鄰羥基苯甲醛的熔點低于對羥基苯甲醛,故D正確,
故選AD.(2) 解:1)碳的一種單質的結構如圖(a)所示,應為石墨,屬于混合型晶體,在石墨晶體中,同層的每一個碳原子以sp2雜化軌道與相鄰的三個碳原子以σ鍵結合,六個碳原子在同一個平面上形成了正六邊形的環,伸展成片層結構,在同一平面的碳原子還各剩下一個p軌道,其中有一個2p電子.這些p軌道又都互相平行,并垂直于碳原子sp2雜化軌道構成的平面,形成了大π鍵.所以答案是:混合晶體;σ鍵、π鍵;sp2;2)SiCl4分子的中心原子為Si,形成4個σ鍵,價層電子對數為4,具有正四面體結構,屬于非極性分子,所以答案是:4;正四面體;非極性;3)①四鹵化硅的沸點逐漸升高,為分子晶體,沸點與相對分子質量有關,相對分子質量越大,沸點越高,
所以答案是:SiX4屬于分子晶體,相對分子質量越大,沸點越高;
②PbX2的沸點逐漸降低,其中PbF2為離子晶體,PbBr2、PbI2為分子晶體,可知依F、Cl、Br、I次序,PbX2中的化學鍵的離子性減弱、共價性增強,
所以答案是:減弱;增強;4)K位于棱和體心,晶胞中的個數為12× +9=12,C60位于定點和面心,個數為8× +6× =4,化學式為K3C60 , 則晶胞的質量為 g,其晶胞參數為1.4nm=1.4×107cm,則體積為(1.4×1073cm3 , 所以密度為 =2.0gcm3
所以答案是:K3C60;2.0.

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(2)18-Ⅱ.
當醚鍵兩端的烷基不相同時(R1-O-R2 , R1≠R2),通常稱其為“混醚”。若用醇脫水的常規方法制備混醚,會生成許多副產物:
R1—OH+ R2—OH R1—O—R2+ R1—O—R1+ R2—O—R2+H2O
一般用Williamson反應制備混醚:R1—X+ R2—ONa→R1—O—R2+NaX,某課外研究小組擬合成 (乙基芐基醚),采用如下兩條路線進行對比:
Ⅰ:
Ⅱ:①


回答下列問題:
1)路線Ⅰ的主要副產物有
2)A的結構簡式為
3)B的制備過程中應注意的安全事項是
4)由A和B生成乙基芐基醚的反應類型為
5)比較兩條合成路線的優缺點:
6)苯甲醇的同分異構體中含有苯環的還有種。
7)某同學用更為廉價易得的甲苯替代苯甲醇合成乙基芐基醚,請參照路線Ⅱ,寫出合成路線

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A. WX、WX2、ZX2的化學鍵類型完全相同

B. WZ2分子中所有原子最外層都滿足8電子結構

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A.
B.
C.
D.

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