Question

25℃時，取濃度均為0.1mol?L^-1的醋酸溶液和氨水溶液各20mL，分別用0.1mol?L^-1 NaOH溶液、0.1mol?L^-1鹽酸進行中和滴定，滴定過程中pH隨滴加溶液的體積變化關系如圖所示．下列說法正確的是（　　）

• A、曲線Ⅰ：滴加溶液到10 mL時：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B、曲線Ⅰ：滴加溶液到20 mL時：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• C、曲線Ⅱ：滴加溶液在10 mL～20 mL之間存在：c（NH₄⁺）=c（Cl^-）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• D、曲線Ⅱ：滴加溶液到10 mL時：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]

Answer 1

分析：根據未加鹽酸和氫氧化鈉時圖象縱坐標所對應pH值可知，曲線Ⅰ線是鹽酸滴定氨水，因為當未滴加溶液時，Ⅰ的pH＞7；Ⅱ線是氫氧化鈉滴定醋酸滴定氨水，因為當未滴加溶液時，曲線Ⅱ的pH＜7；然后再根據溶液中的溶質離子的物料守恒、電荷守恒及溶液的酸堿性就可以解決問題．

解答：解：根據未加鹽酸和氫氧化鈉時圖象縱坐標所對應pH值可知，曲線Ⅰ線是鹽酸滴定氨水，因為當未滴加溶液時，Ⅰ的pH＞7；Ⅱ線是氫氧化鈉滴定醋酸滴定氨水，因為當未滴加溶液時，曲線Ⅱ的pH＜7；
A．曲線I為酸滴定堿溶液，當滴加溶液到10mL時，溶液中的溶質是等物質的量濃度的氯化銨和一水合氨，由于在此條件下氨水的電離程度大于銨鹽的水解程度，所以溶液呈堿性，則c（H⁺）＜c（OH^-），故A錯誤；
B．曲線I為酸滴定堿溶液，當滴加溶液到20mL時，溶液中的溶質是氯化銨，NH₄⁺水解，溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），根據電荷守恒c（Cl^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），得c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），鹽類水解程度一般都較小，所以離子濃度大小順序是c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B錯誤；
C．曲線Ⅱ為氫氧化鈉滴定醋酸溶液的曲線，滴加溶液在10 mL～20 mL之間存在，NaOH與醋酸反應，且NaOH的量不足，溶液中的溶質是醋酸鈉和醋酸，此時醋酸電離程度大于醋酸根離子水解程度，則溶液中c（H⁺）＞c（OH^-），故C錯誤；
D．滴加溶液到10 mL時，溶液中的溶質是等物質的量濃度的醋酸和醋酸鈉，根據物料守恒c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=2c（Na⁺），和電荷守恒c（CH₃COO^-）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（Na⁺），得c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]，故D正確；
故選D．

點評：本題考查了學生對電解質溶液中鹽的水解和弱電解質的電離平衡的理解，并由此來判斷溶液的酸堿性，再根據溶液中的電荷守恒和物料守恒來分析解答，題目難度中等．