Question

草酸(H₂C₂O₄)是二元弱酸，25℃時，H₂C₂O₄：K₁=5．4×10^-2，K₂=5．4×10^-5；H₂CO₃：K₁=4．5×10^-7，K₂=4．7×10^-11。
（1）KHC₂O₄溶液呈__________性（填“酸”、“中”或“堿”）。
（2）下列化學方程式可能正確的是             。

A．

B．

C．

D．

（3）常溫下，向10 mL 0．01 mol·L^－1H₂C₂O₄溶液中滴加0．01 mol·L^－1的KOH溶液V mL，回答下列問題：
①當V＜10時，反應的離子方程式為______________________________________________。
②若溶液中離子濃度有如下關系：c(K^＋)＝2c(C₂O₄^2-)＋c(HC₂O₄^-)，則pH______7(填“＞”“＜”或“＝”)，V________10(填“＞”“＜”或“＝”)。
③當溶液中離子濃度有如下關系：c(K^＋)＝c(C₂O₄^2-)＋c(HC₂O₄^-)＋c(H₂C₂O₄)，則溶液中溶質為____________，V________10(填“＞”、“＜”或“＝”)。
④當V＝20時，溶液中HC₂O₄^-、C₂O₄^2-、H₂C₂O₄、OH^－的物質的量濃度從大到小的順序為____________________________________________________________________________________。

Answer 1

（1）酸 
（2）BD
（3）①H₂C₂O₄＋OH^－=HC₂O₄^-＋H₂O　     ②=  　＞　   ③KHC₂O₄ 　＝　
④c(C₂O₄^2-)＞c(OH^－)＞c(HC₂O₄^-)＞c(H₂C₂O₄)

解析試題分析：（1）KHC₂O₄溶液是強堿弱酸鹽所以顯堿性。
（2）由25℃時，H₂C₂O₄：K₁=5．4×10^-2，K₂=5．4×10^-5；H₂CO₃：K₁=4．5×10^-7，K₂=4．7×10^-11。數據可知酸性強弱H₂C₂O₄> HC₂O₄^-> H₂CO₃> HCO₃^-。所以BD正確。
（3）因為H₂C₂O₄是弱酸，分步電離氫離子，與堿反應時，先生成HC₂O₄^-，然后再生成C₂O₄^2-，所以當V＜10時，反應的離子方程式為H₂C₂O₄＋OH^－=HC₂O₄^-＋H₂O。
②根據電荷守恒可知c(H^＋) ＋c(K^＋)＝2c(C₂O₄^2-)＋c(HC₂O₄^-) ＋c(OH^-)。若溶液中離子濃度有如下關系：c(K^＋)＝2c(C₂O₄^2-)＋c(HC₂O₄^-)，則c(H^＋) ＝c(OH^-)。 pH＝7，V＞10。
③當溶液中有c(K^＋)＝c(C₂O₄^2-)＋c(HC₂O₄^-)＋c(H₂C₂O₄)，根據物料守恒可知溶液中只有一種溶質KHC₂O₄，此時V＝10，若酸過量或者堿過量或者生成K2C2O4，則上式均不成立。
④當V＝20時，，剛好反應生成K2C2O4，水解呈堿性。溶液中HC₂O₄^-、C₂O₄^2-、H₂C₂O₄、OH^－的物質的量濃度從大到小的順序為c(C₂O₄^2-)＞c(OH^－)＞c(HC₂O₄^-)＞c(H₂C₂O₄)。
考點：弱電解質的電離和鹽類的水解