Question

【題目】某學習小組以鋁鐵銅合金為主要原料制備[Cu（NH3）4]SO4·H2O（一水硫酸四氨合銅）和Fe3O4膠體粒子，具體流程如下：

已知：①Cu（NH3）42+=Cu2+＋4NH3

②Fe2+＋2Fe３+＋8OHFe3O4↓＋4H2O

③[Cu（NH3）4]SO4易溶于水，難溶于乙醇。

請回答：

（1） 濾渣的成分為________。

（2） 步驟Ⅰ中生成[Cu（NH3）4]SO4·H2O的離子方程式：________。步驟Ⅰ中加入（NH4）2SO4的作用是作為反應物和________。

（3） 步驟Ⅳ中加入95%乙醇時，緩慢加入的目的是________。

（4） 下列有關敘述正確的是________。

A 步驟Ⅰ緩慢滴加H2O2并不斷攪拌，有利于提高H2O2的利用率

B 步驟Ⅳ若改為蒸發濃縮、冷卻結晶，得到的一水硫酸四氨合銅晶體會含有較多Cu（OH）2等雜質

C 步驟Ⅳ、Ⅴ用到的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、膠頭滴管、吸濾瓶等

D 步驟Ⅴ中洗滌操作為關閉水龍頭，加乙醇溶液浸沒沉淀，緩慢流干，重復2～3次

（5） 步驟Ⅲ中，從濾渣制備Fe3O4膠體粒子需經過一系列操作。即：濾渣中加過量NaOH溶液攪拌溶解→________→過濾、洗滌、干燥得Fe3O4膠體粒子。

根據下列提供的操作，請在空格處填寫正確的操作次序（填寫序號）。

①氮氣氛圍下緩慢滴加NaOH溶液，加熱溶液

②過濾、洗滌

③加入過量稀硫酸溶解

④加入適量FeSO4固體，攪拌溶解

⑤測定Fe3+含量

（6） 測定一水硫酸四氨合銅晶體產品的純度，過程如下：取0.5000 g試樣溶于水，滴加3 mol·L1 H2SO4至pH為3～4，加入過量KI固體。以淀粉溶液為指示劑，生成的碘用0.1000 mol·L1 Na2S2O3標準溶液滴定，重復2～3次，平均消耗Na2S2O3標準溶液20.00 mL。。該試樣中一水硫酸四氨合銅的純度為________。

已知：M[Cu（NH3）4SO4·H2O]＝246.0 g·mol1； 2Cu2+＋4I=2CuI＋I2，I2＋2S2O32-=2I＋S4O62-。

Answer 1

【答案】Al（OH）3、Fe（OH）3 Cu＋H2O2＋2NH3＋2=Cu（NH3）42+＋2H2O或Cu＋H2O2＋2NH3·H2O＋2= Cu（NH3）42+＋4H2O 抑制NH3·H2O的電離或促進生成Cu（NH3）42+（與反應生成的OH成NH3·H2O，控制pH不能太大，以防H2O2在強堿條件下的分解） 有利于得到較大顆粒的晶體 ABC ②③⑤④① 98.40%

【解析】

（1）合金粉末進行分離，鋁鐵應轉化為濾渣形式，從所給物質分析，只能是氫氧化鋁和氫氧化鐵形式，銅轉化為[Cu(NH3)4]SO4，利用[Cu(NH3)4]SO4難溶于乙醇，進行分離。

(1)合金粉末溶于氨水和硫酸銨以及過氧化氫的作用下，能進行分離，鐵和鋁都轉化為濾渣，說明濾渣為 Al（OH）3、Fe（OH）3 ；

(2)銅在氨水和硫酸銨和過氧化氫存在反應生成[Cu(NH3)4]SO4，離子方程式為 Cu＋H2O2＋2NH3＋2=Cu（NH3）42+＋2H2O或Cu＋H2O2＋2NH3·H2O＋2= Cu（NH3）42+＋4H2O； 硫酸銨不僅提供銨根離子抑制氨水的電離，還可以抑制pH不能太大，以防H2O2在強堿條件下的分解；

(3)因為[Cu(NH3)4]SO4在乙醇中的溶解度小，加入95%乙醇有利于得到較大顆粒的晶體；

(4) A．因為過氧化氫能夠分解，所以在步驟Ⅰ緩慢滴加H2O2并不斷攪拌，有利于提高H2O2的利用率，故正確；B．步驟Ⅳ若改為蒸發濃縮、冷卻結晶，蒸發過程中促進反應，Cu(NH3)42+ Cu2+＋4NH3，氨氣逸出，銅離子水解生成氫氧化銅，所以得到的一水硫酸四氨合銅晶體會含有較多Cu(OH)2等雜質，故正確；C．步驟Ⅳ、Ⅴ是進行抽濾和洗滌，需要用到的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、膠頭滴管、吸濾瓶等，故正確；D．步驟Ⅴ中洗滌操作為關閉水龍頭，加乙醇溶液浸沒沉淀，然后進行抽濾，不能緩慢流干，故錯誤。故選ABC；

(5) 濾渣為氫氧化鋁和氫氧化鐵的混合物，加過量NaOH溶液攪拌，氫氧化鋁溶解生成偏鋁酸鈉，然后過濾出氫氧化鐵沉淀，加入過量的稀硫酸將其溶解生成鐵離子，測定鐵離子的含量，控制量，加入適量的硫酸亞鐵固體，在氮氣的氛圍下緩慢加入氫氧化鈉溶液，加熱使其按方程式Fe2+＋2Fe3+＋8OHFe3O4↓＋4H2O中的比例進行反應，生成四氧化三鐵，再進行過濾、洗滌、干燥得Fe3O4膠體粒子.，故操作順序為②③⑤④①；

(6)根據反應2Cu2+＋4I2CuI＋I2，I2＋2S2O32-2I＋S4O62-得關系式為2Cu2+----I2---2S2O32-， Na2S2O3的物質的量為0.1000×0.02=0.002mol則銅離子的物質的量為0.002mol，則Cu(NH3)4SO4·H2O的質量為0.002mol×246.0g/mol=0.492g，質量分數為。