Question

【題目】有機化合物A、B、C互為同分異構體，分子式為C5H8O2,有關的轉化關系如下圖所示，已知A的碳鏈無支鏈，且1molA能與4molAg[(NH3)2]OH完全反應；B為五元環酯。

提示：CH3—CH=CH—RBr—CH2—CH=CH—R

(1)A中所含官能團是_____________。A與新制氫氧化銅懸濁液反應的方程式_________________________________。

(2)B、H的結構簡式分別為_____________。

(3)寫出下列反應方程式(有機化合物用結構簡式表示)。

D→C：_____________________________________________________________。

E→F(只寫①條件下的反應)：_________________________________________。

(4)F的加聚產物的結構簡式為_____________。

Answer 1

【答案】醛基(或—CHO) OHCCH2CH2CH2CHO+4Cu(OH) 2HOOCCH2CH2CH2COOH+2Cu2O↓+4H2O 、OHC—CH2—CH2—CH2—COOH CH3CH=CHCH2COOH+H2O CH2Br-CH=CH-CH2COOH +2NaOHHO-CH2-CH=CH-CH2COONa+NaBr+H2O

【解析】

有機物A、B、C互為同分異構體，分子式為C5H8O2，1molA能與4molAg（NH3）2OH完全反應，說明A分子中含有二個醛基，且A的碳鏈無支鏈，可確定A為戊二醛，結構簡式為OHCCH2CH2CH2CHO，可得I為HOOCCH2CH2CH2COOH。

B的分子式為C5H8O2，屬于五元環酯，說明環上有4個碳原子和1個氧原子，且環上還有一個甲基，B轉化為D，D為一種羥基酸，D中含有羥基能發生消去反應生成C，C中含有一個碳碳雙鍵和羧基，C能和NBS發生取代反應得到E，E發生水解反應生成F，F與氫氣發生加成反應生成G，G可以連續發生氧化反應生成I，由I的結構可知，則E中溴原子處于碳鏈一端，根據題目提示C中必有CH3-CH=CH-結構，結合上述分析C的結構簡式為CH3CH=CHCH2COOH，由此可以D中確定羥基的位置，即D的結構簡式為，可得B的結構簡式為，E為CH2Br-CH=CH-CH2COOH，CH2Br-CH=CH-CH2COOH在氫氧化鈉水溶液、加熱反應后，再酸化生成F，F為HO-CH2-CH=CH-CH2COOH，F與氫氣發生加成反應生成G，G為HOCH2CH2CH2CH2COOH，G催化氧化生成H，H為OHC-CH2-CH2-CH2-COOH；

由分析可知：A是OHCCH2CH2CH2CHO，B是，C是CH3CH=CHCH2COOH，D是，E是CH2Br-CH=CH-CH2COOH，F是HO-CH2-CH=CH-CH2COOH，H是OHC-CH2-CH2-CH2-COOH，I是HOOCCH2CH2CH2COOH。

(1)A是OHCCH2CH2CH2CHO，所含官能團是：醛基，A(OHCCH2CH2CH2CHO)與新制氫氧化銅懸濁液反應的方程式為：OHCCH2CH2CH2CHO+4Cu(OH) 2HOOCCH2CH2CH2COOH+2Cu2O↓+4H2O，故答案為：醛基；OHCCH2CH2CH2CHO+4Cu(OH) 2HOOCCH2CH2CH2COOH+2Cu2O↓+4H2O；

(2)B的結構簡式是，H的結構簡式是OHC-CH2-CH2-CH2-COOH，故答案為：；OHC-CH2-CH2-CH2-COOH；

(3)D→C是醇類在濃硫酸條件下發生消去反應，反應方程式為：CH3CH=CHCH2COOH+H2O，E→F是鹵代烴在NaOH水溶液發生水解反應，條件①羧基也能與NaOH反應，反應方程式為：CH2Br-CH=CH-CH2COOH +2NaOHHO-CH2-CH=CH-CH2COONa+NaBr+H2O，故答案為：CH3CH=CHCH2COOH+H2O；CH2Br-CH=CH-CH2COOH +2NaOHHO-CH2-CH=CH-CH2COONa+NaBr+H2O；

(4)F是HO-CH2-CH=CH-CH2COOH，發生含碳碳雙鍵的加聚反應，則碳碳雙鍵做主干，其余做支鏈處理，F的加聚產物的結構簡式為，故答案為：。